[发明专利]一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法

权利要求书

1.一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法，其特征在于，采用固定床反应器；所述催化剂为负载型钴钼催化剂，催化剂的载体是含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：活性组分氧化钴0.5-10 wt%，氧化钼0.5-12 wt%，含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体78-94 wt %；加氢脱硫工艺条件为：反应温度180-310℃，反应压力1.5-2.5MPa，体积空速1.5-3.5h^-1，氢油体积比180-400:1；

所述氧化锌-氧化铝复合载体的制备方法包括如下步骤：将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液，混捏，成型后，110-140℃干燥处理5-9小时，550℃-750℃下焙烧处理5-7小时得到含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体。

2.根据权利要求1所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述活性组分氧化钴1.5-4.5wt%，氧化钼1-8 wt%；所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分硼、钾和锶，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5-40 wt%，氧化铝含量为65-85 wt%，助剂组分硼、钾和锶的含量分别为B₂O₃ 0.5-1.5wt %，K₂O 0.3-2.5 wt %，SrO 0.2-2.5 wt %；反应温度200-280℃，体积空速1.4-3.0h^-1，氢油体积比200-300:1。

3.根据权利要求1所述的加氢脱硫方法，其特征在于所述催化剂的制备方法包括如下步骤：将含钴和钼的可溶性盐配成浸渍液，加入氨水调节pH值使盐全部溶解后浸渍含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体，在110-150℃下干燥4-6小时，550-650℃下焙烧6-8小时，得到加氢脱硫催化剂。

4.根据权利要求2所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述含锌铝尖晶石的氧化锌材料的制备方法包括如下步骤：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液中，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1.0-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。

5.根据权利要求1所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体表面钾和锶的含量高于复合载体内部钾和锶的含量。

6.根据权利要求5所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体表面钾和锶的含量是载体内部钾和锶含量的1.2-2.5倍。

7.根据权利要求1所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述硝酸酸化处理聚丙烯酸钠的过程如下：将去离子水加热到30～95℃，然后将硝酸溶解到去离子水中，再加入聚丙烯酸钠，并溶解完全，得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。

8.根据权利要求5或6任一项所述的加氢脱硫方法，其特征在于，所述复合载体的制备方法包括如下步骤：将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及硼酸、硝酸钾和硝酸锶的水溶液，混捏，成型后，110-140℃干燥处理5-9小时，550℃-750℃下焙烧处理5-7小时得到含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体，再利用钾和锶对含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体进行表面修饰，具体过程包括如下步骤：配置含硝酸钾和硝酸锶水溶液作为浸渍液浸渍含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和锶进行表面修饰的含助剂的氧化锌-氧化铝复合载体。