[发明专利]一种聚乙烯的制备方法有效
申请号: | 201611187797.6 | 申请日: | 2016-12-20 |
公开(公告)号: | CN108203483B | 公开(公告)日: | 2021-04-30 |
发明(设计)人: | 张瑞;王文燕;任鹤;宋磊;高宇新;王华;孙彬彬;杨琦;和树立;王立娟;姜进宪;王斯晗;李冬霞;杨国兴;赵兴龙 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F210/08;C08F210/14;C08F4/02;C08F4/69;C08F2/34 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚乙烯 制备 方法 | ||
1.一种聚乙烯的制备方法,其特征在于,该制备方法所使用的反应器为气相流化床,以α-烯烃为共聚单体,采用负载型铬钼复合催化剂,
所述负载型铬钼复合催化剂包括活性组分和多孔无机载体,所述活性组分包括铬源和有机钼源,所述铬源包括有机铬源和无机铬源,其制备方法包括以下步骤:
(1)将多孔无机载体浸入无机铬源的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h,然后活化焙烧;
(2)将步骤(1)所得产物浸入到含有有机铬源和有机钼源的有机溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃之间氮气氛围中干燥5-20h;
所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt%~20wt%;Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99~0.99:0.01;所述有机铬源和所述无机铬源中Cr的摩尔比为1:9~9:1;
其中,所述无机铬源为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的一种或两种;
其中,所述有机铬源选自双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、二茂铬和有机硅烷铬酸酯中的一种或两种;
其中,所述有机钼源为二烷基二硫代磷酸氧钼、含氮二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、钼胺络合物、环烷酸钼和烷基水杨酸钼中的一种。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述有机铬源和所述无机铬源中Cr的摩尔比为2:8~8:2。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述有机铬源和所述无机铬源中Cr的摩尔比为3:6~6:3。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述活性组分中Cr、Mo的摩尔比为0.25:0.75~0.75:0.25。
5.根据权利要求4所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述活性组分中Cr、Mo的摩尔比为0.4:0.6~0.6:0.4。
6.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.05wt%~15wt%。
7.根据权利要求6所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.1wt%~10wt%。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述多孔无机载体是通过改性无机载体得到的。
9.根据权利要求8所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和蒙脱土中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述无机载体的平均粒径为1微米~100微米、孔体积为0.5cm3/g~10.0cm3/g、表面积为50m2/g~1000m2/g。
11.根据权利要求8所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述改性为铝改性:采用铝盐溶液浸渍所述无机载体,所述铝盐选自Al(NO3)3、AlC13和Al2(SO4)3中的一种。
12.根据权利要求8所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述改性为钛改性,采用浸渍法或Cogel法改性。
13.根据权利要求8所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述改性为氟改性:所述无机载体与含氟组分共浸渍。
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