[发明专利]一种负载型聚乙烯催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，包括多孔无机载体和活性组分，所述活性组分为有机铬源、无机铬源和有机钼源；所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99～0.99:0.01；所述有机铬源与所述无机铬源中Cr的摩尔比为1:9～9:1。

2.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述无机铬源为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述有机铬源选自双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、二茂铬和有机硅烷铬酸酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述有机钼源为二烷基二硫代磷酸氧钼、含氮二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、钼胺络合物、环烷酸钼和烷基水杨酸钼中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述有机铬源采用的是有机铝化合物处理的有机铬。

6.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述有机钼源采用的是有机铝化合物处理的有机钼。

7.根据权利要求5或6所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述有机铝化合物为烷基铝化合物，且符合通式R₁-Al-OR₂，式中，R₁和R₂相同或不同，分别独立的为C1～12的烷基。

8.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述多孔无机载体是通过改性无机载体得到的。

9.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和蒙脱土中的至少一种。

10.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述无机载体的平均粒径为1微米～100微米、孔体积为0.5cm³/g～10.0cm³/g、表面积为50m²/g～1000m²/g。

11.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述改性为铝改性：采用铝盐溶液浸渍所述无机载体，所述铝盐选自Al(NO₃)₃、AlC1₃和Al₂(SO₄)₃中的一种。

12.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述改性为钛改性，采用浸渍法或Cogel法改性。

13.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂，其特征在于，所述改性为氟改性：所述无机载体与含氟组分共浸渍。

14.一种负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其是权利要求1-13任一项所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将多孔无机载体浸入含有无机铬盐的水溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃下干燥5-20h，在300℃-1000℃空气氛围中焙烧1-12h；

(2)将步骤(1)所得产物浸入到有机铬源和有机钼源的有机溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃之间氮气氛围中干燥5-20h，最终得到负载型聚乙烯催化剂。

15.根据权利要求14所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机溶液中的有机溶剂为乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯或者以上所述物质的同分异构体。