[发明专利]一种负载型聚乙烯催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将多孔无机载体浸入含无机铬源和无机钼源的水溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃下干燥5-20h，然后活化焙烧；

(2)将步骤(1)所得产物浸入到含有有机铬源的有机溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃之间氮气氛围中干燥5-20h；

所述有机铬源、无机铬源和无机钼源均为活性组分，所述活性组分中Cr、Mo金属的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99～0.99:0.01；无机铬源与有机铬源中Cr的摩尔比为1:9～9:1。

2.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述活化的过程为：以1min/℃-5min/℃升温速率从300℃升高至500℃，恒温1.0～3.0h，然后以2min/℃-10min/℃升温至700℃，恒温3.0～10.0h，最后以3min/℃-15min/℃升温至900℃-1000℃，恒温3.0～10.0h，升温过程采用氮气保护；降温速率为4min/℃-20min/℃，降至室温，在纯氧气氛围中降温。

3.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机溶液中的有机溶剂为乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯或者以上所述物质的同分异构体。

4.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机铬源为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的一种。

5.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机铬源选自双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、二茂铬和有机硅烷铬酸酯中的一种。

6.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机钼源为偏钼酸铵、钼酸钠、醋酸钼、草酸钼、钼酸铵和磷钼酸铵中的一种。

7.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机铬源采用的是有机铝化合物处理的有机铬；所述有机铝化合物为烷基铝化合物，且符合通式R₁-Al-OR₂，式中，R₁和R₂相同或不同，分别独立的为C1～12的烷基。

8.根据权利要求1所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述多孔无机载体是通过改性无机载体得到的。

9.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和蒙脱土中的至少一种。

10.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机载体的平均粒径为1微米～100微米、孔体积为0.5cm³/g～10.0cm³/g、表面积为50m²/g～1000m²/g。

11.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性为铝改性：采用铝盐溶液浸渍所述无机载体，所述铝盐选自Al(NO₃)₃、AlC1₃和Al₂(SO₄)₃中的一种。

12.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性为钛改性，采用浸渍法或Cogel法改性。

13.根据权利要求8所述的负载型聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性为氟改性：所述无机载体与含氟组分共浸渍。