[发明专利]一种脒类化合物的制备方法有效
申请号: | 201611170735.4 | 申请日: | 2016-12-16 |
公开(公告)号: | CN106631898B | 公开(公告)日: | 2018-02-27 |
发明(设计)人: | 张振华;张震;黄保亮;傅滨;乔冠宇;朱柳;肖凡;陈峰 | 申请(专利权)人: | 中国农业大学 |
主分类号: | C07C257/20 | 分类号: | C07C257/20;C07C257/18;C07C303/36;C07C311/51;C07D333/38;C07D307/68;C07F9/24 |
代理公司: | 北京路浩知识产权代理有限公司11002 | 代理人: | 王文君 |
地址: | 100193 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 化合物 制备 方法 | ||
1.一种制备式(I)所示化合物的方法,
其中,
R1选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、-CO-R5、-SO2-R6或-PO-(OR7)2;
R2选自芳基、杂芳基、烷基、环烷基;
R3选自芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基;
R5、R6、R7独立的选自烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基;
包括:
将式(V)所示化合物与式(IV)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(I)所示化合物,
R3B(OH)2(IV)
R1-NCN-R2(V)
其中,
R1、R2和R3的定义同式(I)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述式(V)所示化合物由式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反应得到,
R1-N3(II)
R2-NC(III)
其中,
R1和R2的定义如权利要求1中所定义。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物的反应在铑催化剂的催化下进行。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物的反应在铑催化剂的催化下在惰性气氛下,在溶剂中反应得到式(V)所示化合物。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反应得到的产物不经分离直接与式(IV)进行反应得到式(I)化合物。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
其中,R1、R2和R3如权利要求1所定义;
将式(II)所示化合与式(III)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(V)所示化合物,之后不经分离,将上述产物直接与式(IV)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(I)所示化合物。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂为铑、铑盐或者铑与含膦配体、含氮配体、含氧配体、含硫配体或者烯基配体组成的配合物。
8.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂为铑、铑盐或者铑与含膦配体、含氮配体、含氧配体、含硫配体或者烯基配体组成的配合物。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂包括但不限于下列集合中的一种:铑碳,(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体,三苯基膦氯化铑,二聚合羟基(1,5-环辛二烯)铑,乙酰丙酮(1,5-环辛二烯)铑,羰基双(三苯基膦)氯化铑。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂包括但不限于下列集合中的一种:铑碳,(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体,三苯基膦氯化铑,二聚合羟基(1,5-环辛二烯)铑,乙酰丙酮(1,5-环辛二烯)铑,羰基双(三苯基膦)氯化铑。
11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂的催化用量在基于所述式(II)化合物的0.001-5%当量的范围内。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂的催化用量在基于所述式(II)化合物的0.1-5%当量的范围内。
13.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂的催化用量在基于所述式(II)化合物的0.05-0.1%当量的范围内。
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