[发明专利]一种液化气中含硫化合物的分析方法

说明书

本发明公开了一种液化气中含硫化合物的分析方法，采用气相色谱‑硫化学发光检测器，步骤为：(1)样品采集；(2)样品测定：将液化气以液体状态通过高压液体进样阀送入气相色谱，然后通过硫化学发光检测器得到样品检测图谱；(3)定性分析：将样品检测图谱与在相同于样品测定色谱条件下得到的硫标样保留时间数据库比对，根据保留时间确定液化气中硫化合物种类；(4)定量分析：选取有机硫化物作为外标样，在样品测定色谱条件下确定定量响应因子，将样品检测谱图中硫化合物峰面积进行积分，根据定量响应因子得到对应于所述硫化合物峰面积的硫含量。本发明方法可以准确分析液化气中含硫化合物含量和组成，定量准确性高。

技术领域

本发明涉及石油化工领域，具体而言，是一种采用气相色谱-硫化学发光检测器测定液化气中含硫化合物的定性及定量方法。

背景技术

随着汽油产品质量升级的落实，对于低硫甲基叔丁基醚(MTBE)的需求越来越旺盛。甲基叔丁基醚产品中的含硫化合物主要来源于其合成原料液化石油气，因而生产合格的低硫液化石油气是生产低硫甲基叔丁基醚产品的关键。研究液化石油气中含硫化合物的形态，可以为开发低硫液化石油气工艺提供含硫化合物形态和含量信息，从而为生产工艺参数的调整提供参考。

目前国际上采用ASTM D5504-12《气体燃料和天然气中含硫化合物的测定气相色谱和化学发光检测法》测定液化气、天然气中含硫化合物的组成。该方法采用气体阀进样，适合气体样品分析，不适合含高沸点硫化物的液化石油气。因为液化石油气中除了低沸点的硫化物外，还含有高沸点的硫化物，采用气体阀进样直接进液化石油气时，需要将加压的液化石油气在常压下气化，但是液化石油气常压气化不均匀，高沸点组分气化不完全，致使测定结果中高沸点含量减少；如果采用进样前，先气化液化石油气，需要特殊的气化装置，保证样品均匀气化，但是D5504-12没有说明气化方法，给操作带来一定难度。而气化又是保证液化石油气中硫化物分析准确性和重复性最关键的一步。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种液化气中含硫化合物的分析方法，以克服现有技术中对含硫化合物进行分析时因采用气态进样气化不均匀而造成的组成含量不准确的问题。

为了实现该目的，本发明提供了一种液化气中含硫化合物的分析方法，该分析方法采用气相色谱-硫化学发光检测器，具体步骤如下：

(1)样品采集：采用钝化钢瓶采集液化气；

(2)样品测定：将液化气以液体状态通过高压液体进样阀送入气相色谱，将液化气中含硫混合物分离为单个硫化合物组分，然后通过硫化学发光检测器得到样品检测图谱；

(3)定性分析：将样品检测图谱与在相同于样品测定色谱条件下得到的硫标样保留时间数据库比对，根据保留时间确定液化气中硫化合物种类；以及

(4)定量分析：选取有机硫化物作为外标样，在样品测定色谱条件下确定定量响应因子，将样品检测谱图中硫化合物峰面积进行积分，根据定量响应因子得到对应于所述硫化合物峰面积的硫含量。

本发明所述的液化气中含硫化合物的分析方法，其中，所述样品测定中采用高压液体进样阀进样，样品压力的上限优选为5MPa。

本发明所述的液化气中含硫化合物的分析方法，其中，所述高压液体进样阀的操作压力优选为18-23psi，该操作压力指的是高压液体进样阀使用的驱动气压力。

本发明所述的液化气中含硫化合物的分析方法，其中，所述液化气的进样量优选为0.5-1μL。

本发明所述的液化气中含硫化合物的分析方法，其中优选的是，所述样品采集过程中涉及到的所有管线必须钝化，并且在样品采集后12h内进行样品测定。

本发明所述的液化气中含硫化合物的分析方法，其中，所述液化气为液化石油气或液化天然气。