[发明专利]一种用作医药和农药中间体的2;6-二苄叉基环己酮合成工艺

说明书

本发明公开了一种用作医药和农药中间体的2,6‑二苄叉基环己酮合成工艺，以苯甲醛、环己酮，自制的镨改性的纳米级复合SO₄²⁻/ZrO₂‑CuO固体酸催化剂等原料通过冷凝回流，超声波震荡，磁力搅拌等操作手段制备出2,6‑二苄叉基环己酮。

技术领域

本发明涉及一种用作医药和农药中间体的2,6-二苄叉基环己酮合成工艺，属于有机合成领域。

背景技术

苯乙烯酮类和亚苄基烷基酮类一般作为合成药物如吡唑啉衍生物的中间体,而2,6-二苄叉基环己酮又是广泛用于合成具有生物活性的吡啶衍生物的前体。因此其合成方法一直是研究的热点,其是芳香醛与环己酮的缩合反应更为研究人员所重视。通常此类反应在强酸或强碱环境中进行,但有时会发生Cannizzaro反应从而使产率下降。为避免该副反应的发生,许多新型催化剂如Ph(Ⅲ)Porphyrin的复合物、PdC-(TMSCl)、BMPTO及相转移催化剂等被使用。许多新型反应条件也被使用,如在离子液体中、超声波辐射和微波条件等。其反应条件都比较苛刻,难于实现工业化。我发明了一种用自制的镨改性的纳米级复合SO₄2^-_/ZrO₂-CuO固体酸催化剂合成的2,6-二苄叉基环己酮工艺，该工艺简单催化效率高，原料来源方便，产品纯度收率也好。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种合成的2,6-二苄叉基环己酮工艺。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种用自制的镨改性的纳米级复合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固体酸催化剂合成的2,6-二苄叉基环己酮工艺，包括以下步骤：

步骤1、首先将苯甲醛、环己酮在红外下处理2h,然后超声波震荡处理3h；

步骤2、然后将处理后的苯甲醛、环己酮加入到带有冷凝管的三口烧瓶里，然后加入自制的镨改性的纳米级复合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固体酸催化剂，同时开启磁力搅拌水浴加热，冷凝回流，控制反应温度在90℃；

步骤3、搅拌结束后将自制的镨改性的纳米级复合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固体酸催化剂过滤回收，然后冷却,向反应体系中加入体积比为1:1的甲醇水溶液,三口瓶底部会有大量的黄色晶体析出；

步骤4、接着冰浴冷却120min进一步结晶；

步骤5、然后用无水乙醇重结晶接着抽滤,真空干燥箱烘干,最终得到2,6-二苄叉基环己酮；

镨改性的纳米级复合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固体酸催化剂的制备：

步骤1、首先将准确称取10g的ZrOCl2·8H2O溶于200ml去离子水配制成ZrOCl2溶液,然后在磁力搅拌下按的1(Zr)∶2(Cu)将氧化铜加入到到ZrOCl2溶液中,磁力搅拌处理3h；

步骤2、然后在进行红外处理2h,处理完后，再滴加质量分数2％～28％的氨水调节溶液pH为10，同时磁力搅拌3h；

步骤3、所得沉淀于室温下陈化24h,过滤、洗涤至无氯离子；

步骤4、进行偶联处理：将KH550型偶联剂滴加到洗涤后的产上，滴加结束后然后进行微波处理3h；

步骤5、然后浸渍在68％的硫酸溶液里3h；

步骤6、浸渍结束后，然后用去离子水洗涤产物6-8次，洗涤液成中性；

步骤7、将硫酸镨配成0.3mol/L的溶液，然后把硫酸处理后得到的初步催化剂浸渍在硫酸镨溶液里，同时磁力搅拌4h；