[发明专利]一种乙氧基镁改性载体、及其制备的齐格勒纳塔催化剂有效

专利信息
申请号: 201611129675.1 申请日: 2016-12-09
公开(公告)号: CN106749779B 公开(公告)日: 2019-06-28
发明(设计)人: 王立才;李伟;郑国彤;王焕;宋巨伟;邢波 申请(专利权)人: 营口市向阳催化剂有限责任公司
主分类号: C08F4/02 分类号: C08F4/02;C08F4/642;C08F4/649;C08F110/06
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 赵淑梅;李馨
地址: 115000 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 乙氧基镁 齐格勒纳塔催化剂 制备 改性载体 洗涤 白矿物油 高聚合物 化学领域 聚合活性 溶剂回流 无水乙醇 烯烃聚合 等规度 高烯烃 二醇 加碘 镁粉 过滤
【说明书】:

发明涉及一种乙氧基镁改性载体、及其制备的齐格勒纳塔催化剂,属于化学领域。所述制备方法包括如下步骤:①将加碘镁粉加入到白矿物油中,在10‑20℃下再加入无水乙醇,70‑80℃反应3‑5h,洗涤,干燥,得到乙氧基镁载体;②将乙氧基镁载体、二醇、酯与溶剂回流3‑6h,过滤,洗涤,得到乙氧基镁改性载体。本发明制备的齐格勒纳塔催化剂具有优异的烯烃聚合性能、高烯烃聚合活性和高聚合物等规度。

技术领域

本发明涉及一种乙氧基镁改性载体、及其制备的齐格勒纳塔催化剂,属于化学领域。

背景技术

齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂是一种有机金属催化剂,用于合成非支化、高立体规整性的聚烯烃,又称齐格勒-纳塔引发剂,属于配位聚合引发剂。1956年德国有机化学家Ziegler首次发现TiCl4/Et3Al体系在低压下可有效催化乙烯聚合,随后意大利化学家Natta发展了该催化体系用于丙烯、丁二烯、异戊烯等的等规聚合,该催化剂后来被称之为齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂。

聚丙烯是丙烯经聚合得到的一种热塑性树脂,按甲基排列位置分为等规聚丙烯(isotaetic-PolyProlene)、无规聚丙烯(atactic-PolyPropylene)和间规聚丙烯(syndiotatic-PolyPropylene)。对于等规聚丙烯,随着其等规度的提高,机械性能不断增强,当聚丙烯等规度超过或接近99%时,甚至可替代ABS等工程塑料。因此,开发可制备高等规度聚丙烯的催化剂具有极大的工业化前景。

发明内容

本发明通过将催化剂载体改性,使改性的催化剂具有优异的烯烃聚合性能,提高了烯烃聚合活性和聚合物等规度,解决了上述问题。

本发明提供了一种乙氧基镁改性载体的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:

①将加碘镁粉加入到白矿物油中,在10-20℃下再加入无水乙醇,70-80℃反应3-5h,洗涤,干燥,得到乙氧基镁载体;

②将乙氧基镁载体、二醇、酯与溶剂回流3-6h,过滤,洗涤,得到乙氧基镁改性载体。

本发明所述加碘镁粉中的碘含量优选为0.1-1.0wt%。

本发明所述镁粉优选为雾化镁粉,其平均粒径优选为20-60μm。

本发明所述白矿物油在40℃下的运动黏度优选为40-60mm2/s。

本发明所述白矿物油与加碘镁粉的投料比优选为20-30L/kg,所述乙醇与加碘镁粉的摩尔比优选为3-5:1。

本发明所述步骤①中的搅拌速度优选为200-500rpm。

本发明所述二醇优选为具有如下通式Ⅰ或通式Ⅱ的结构:

其中:通式Ⅰ中R1和R2各自独立的选自氢、C1-8烷基、芳烷基和芳基;通式Ⅱ中R3和R4各自独立的选自氢、C1-8烷基、芳烷基和芳基。

本发明所述二醇进一步优选为2,2-二异丙基-1,3-丙二醇或9H-芴-9,9-二甲醇。

本发明所述酯优选为具有如下通式Ⅲ的结构:

其中:通式Ⅲ中R选自C1-8烷基、芳烷基和芳基。

本发明所述酯进一步优选为硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。

本发明所述乙氧基镁载体、二醇与酯的摩尔比优选为1:0.02-0.6:0.02-0.6。

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