[发明专利]一种高分子量耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂及其生产方法

说明书

本发明公开了一种高分子量耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的配方和生产工艺。配方的特点之一是不饱和一元羧酸采用软单体丙烯酸替代传统上常用的硬单体甲基丙烯酸，和双酚A环氧树脂作为合成环氧乙烯基酯树脂的主要原料，配方的特点之二为采用富马酸和甲苯二异氰酸酯为扩链剂，最终生成一分子量特别高的耐腐蚀环氧乙烯基酯，其苯乙烯溶液为最终产品，称环氧乙烯基酯树脂。生产工艺的特点是甲苯二异氰酸酯的扩链反应在苯乙烯溶液中60°下进行，即先稀释后扩链。这样解决了扩链反应形成的高粘度产物给生产操作带来的困难。

技术领域

本发明属高分子聚合物技术领域，具体涉及一种高分子量耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的配方及其生产方法。

背景技术

环氧乙烯基酯树脂是指分子二端含有乙烯基酯基团，中间骨架为环氧树脂的那一类不饱和聚酯树脂，由不饱和有机一元羧酸(如甲基丙烯酸)和环氧树脂进行开环酯化反应得到。环氧乙烯基酯树脂由于兼有优良的耐腐蚀性能和力学性能，且加工成型方便，目前已成为耐腐蚀玻璃钢制品的主要基体材料，应用很广，遍及化工、冶金等国民经济各行业的防腐蚀领域。国内外市售的环氧乙烯基酯树脂，绝大多数由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂为主要原料合成而得，其分子量(计算值)多数在1100-1200之间，固含量为55-60％的环氧乙烯基酯树脂，在25℃时粘度为0.30-0.40Pa·s。在某些应用场合已固化树脂的韧性、表面气干性和耐碱腐蚀性能、树脂固化线收缩率和液体树脂的触变指数等指标不够理想，有待进一步提高。

发明内容

本发明的目的是使环氧乙烯基酯树脂进一步提高韧性和耐碱腐蚀性能、降低树脂固化线收缩率和提高液态树脂的触变性指标。以便扩大环氧乙烯基酯树脂的使用范围。

为达到上述目的，采用的技术方案是：不饱和一元羧酸采用软单体丙烯酸替代传统上常用的硬单体甲基苯烯酸，和双酚A环氧树脂作为合成环氧乙烯基酯树脂的主要原料，用富马酸和甲苯二异氰酸酯为扩链剂，最终生成高分子量耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂。

高分子量耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂，生产方法为：

(1)将生产中用到的各物料，以重量计配方备用：

E-51或E-44双酚A环氧树脂 100

丙烯酸 15.9-29.0

富马酸 6.0-14.8

甲苯二异氰酸酯 6.4-11.5

苯乙烯 119-145

对苯酚 0.022-0.105

催化剂A：叔胺或季铵盐 0.35-0.99

催化剂B：有机锡化合物 0.26-0.79

(2)在反应釜中一次性投入E-51或E-44双酚A环氧树脂、丙烯酸、富马酸、催化剂A(叔胺或季铵盐)和对苯酚；

(3)夹套蒸汽加热并维持在80-120℃下反应；

(4)反应过程中，随时取样测定酸值，当酸值降到20mgKOH/g以下时，放料稀释；