[发明专利]复合模板剂合成ZSM-35分子筛的方法

说明书

一种复合模板剂合成ZSM‑35分子筛的方法，将偏铝酸钠或铝酸钠和碱溶解于脱盐水中，制备成偏铝酸钠‑碱水溶液或铝酸钠‑碱水溶液；将六亚甲基亚胺加入环己胺中，制备成复合模板剂，将复合模板剂加入硅溶胶中，充分搅拌，滴加偏铝酸钠‑碱水溶液或铝酸钠‑碱水溶液到“稠点”后加大搅拌速度，打开凝胶，将剩余的偏铝酸钠‑碱水溶液或铝酸钠‑碱水溶液再缓慢加入；再加NaZSM‑35分子筛，搅拌，进行成胶和晶化，合成纯度高纳米级ZSM‑35分子筛。

技术领域

本发明涉及一种合成ZSM-35分子筛方法，确切地说涉及一种复合模板剂合成ZSM-35分子筛的方法。

背景技术

ZSM-35分子筛的结构是八元环孔道和六元环孔道交叉形成0.6nm～0.7nm球形笼，具有良好的吸附性能和较好的择形催化性能；由于该分子筛结构，具有抗积碳失活能力强，比表面积大，它可用于芳烃烷基化、烯烃齐聚、二甲苯异构化，烯烃的异构化等。高纯度、纳米级的ZSM-35分子筛比表面积更大，其择形催化性能更好。

目前，ZSM-35分子筛的合成方法，主要采用水热静态法。以硅溶胶为硅源，以偏铝酸钠为铝源，以单一有机模板剂(R)，进行水热法合成，有机模板剂包括六亚甲基亚胺、乙二胺、正丁胺、1、4-环已二胺、四氢呋喃和环己胺；SiO₂/Al₂O₃(摩尔比)＝20-25,M₂O(M＝Na、K)^-1/Al₂O₃＝2.0-5.0，R/Al₂O₃＝10-15，H₂O/Al₂O₃＝1200-1600,晶化温度200-220℃，晶化时间48h-96h。

大连理工大学和中国科学院大连化学物理研究所的谢素娟和鞠晓华等用环己胺单一模板剂,晶化温度220℃；48h-96h合成出ZSM-35分子筛。

专利US4925548介绍了一种以六亚甲基亚胺单一模板剂，合成ZSM-35分子筛，晶化温度200℃～250℃，晶化时间24h～220h。

专利US4925548介绍了一种以1、4-环已二胺单一模板剂，动态合成ZSM-35分子筛，晶化温度100℃～200℃，晶化时间24h～240h。晶化温度130℃～180℃，晶化时间24h～192h。

从专利US4925548、专利US4925548专利中，晶化温度相对高，晶化时间长，对生产设备要求高。生产成本大。对合成的ZSM-35分子筛的粒径未进行说明。

在水热法ZSM-35分子筛动态合成过程中，大都是采用硅溶胶为硅源，偏铝酸钠或铝酸钠为铝源，以单一模板剂，经过成胶、老化和晶化，合成ZSM-35分子筛，ZSM-35分子筛生产成本70-80％来自六亚甲基亚胺；降低六亚甲基亚胺用量或使用低成本助剂是有效的降低ZSM分子筛成本最基本手段。开发复合模板剂合成ZSM-35分子筛是有效方法，可能降低晶化温度。

在晶体结晶过程中，加入不溶的添加物即晶种，形成晶核加快或促进与晶型立体结构相同的对映异构体结晶生长；另外在分子筛晶化过程中，晶种是用来进行诱导分子筛形成的。因此，合成ZSM-35分子筛过程中，加入晶种促进ZSM-35分子筛的合成，缩短晶化时间。

发明内容

本发明目的在于提供一种复合模板剂合成ZSM-35分子筛的方法，该方法晶化温度低、晶化时间短、纯度高纳米级ZSM-35分子筛。

本发明提供一种复合模板剂合成ZSM-35分子筛的方法，将偏铝酸钠或铝酸钠和碱溶解于脱盐水中，制备成偏铝酸钠-碱水溶液或铝酸钠-碱水溶液；