[发明专利]一种5-烷硫基多取代呋喃衍生物及合成方法

权利要求书

1.一种5-烷硫基多取代呋喃衍生物的合成方法，其所述5-烷硫基多取代呋喃衍生物分子结构式如下：

所述合成方法为，以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2和β-羰基化合物3为起始原料，铁盐为催化剂，过氧化物为氧化剂，加热条件下，发生氧化交叉偶联及环化反应，一步生成5-烷硫基多取代呋喃衍生物1；

合成路线如下述反应式所示，

R¹选自以下基团：乙酰基、特戊酰基、乙氧酰基、氰基、甲基、含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或二种以上不同取代基的芳基酰基、2-呋喃基酰基、2-噻吩基酰基或2-吡啶基酰基；R²为碳原子数为1-4的烷基或芳基；R³为甲基、甲氧基、乙氧基、苄氧基、异丙基氧基或叔丁基氧基；R⁴为甲基、异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基或含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴中的一种或二种以上不同取代基的芳基；

β-羰基化合物3为β-酮酯、β-二酮中的一种或二种；

所述催化剂为FeCl₃、FeCl₂、Fe(OAc)_2、Fe(OTf)_2、FeBr₂或FeSO₄•H₂O中的一种或两种以上；

所述氧化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、二叔丁基过氧化物（DTBP）、叔丁基过氧化氢（TBHP）、醋酸碘苯中的一种或两种以上。

2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2与β-羰基化合物3的摩尔比为1:1-1:5；

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2与铁盐催化剂的摩尔比为1:0.01-1:0.1； 3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2与氧化剂的摩尔比为1:2-1:5；

反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA），N-甲基吡咯烷酮(NMP)、1,2-二氯乙烷（DCE）、甲醇、氯苯和1,4-二氧六环中的一种或两种以上混合物；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0 M；

反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气中的一种或二种以上；反应时间为0.1-48小时；反应温度为30-150 ℃。

3.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应中2与β-羰基化合物3的摩尔比为1:2-1:5。

4.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应中铁盐催化剂是Fe(OAc)₂。

5.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应中2与铁盐催化剂的摩尔比为1:0.02-1:0.1。

6.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应中2与氧化剂的摩尔比为1:2-1:3。

7.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应在极性非质子溶剂N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或氯苯中进行。

8.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应的反应时间为1-48小时。

9.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反应的反应温度是60-150 ℃。