[发明专利]一种乙苯脱氢制苯乙烯催化剂及制备方法有效
申请号: | 201611055115.6 | 申请日: | 2016-11-25 |
公开(公告)号: | CN108097260B | 公开(公告)日: | 2021-03-30 |
发明(设计)人: | 杨红强;全民强;姚文君;王学丽;程浩;王斌;何崇慧;刘俊涛;王继龙 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;C07C5/333;C07C15/46 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙苯 脱氢 苯乙烯 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种乙苯脱氢制苯乙烯催化剂,其特征在于,以质量含量计,催化剂包括如下组分:
a)65~75%的铁酸钾复合氧化物,以K2Fe10O16计;
b)1~4%的K氧化物,以K2O计;
c)6~12%的Ce氧化物,以CeO2计;
d)0.6~4%的W氧化物,以WO3计;
e)2~6%的Mg或/和Ca的氧化物,以MgO或/和CaO计;
f)2~4%的至少一种选自Rb、Cs的碱金属氧化物,分别以Rb2O、Cs2O计,其中,碱金属氧化物以盐溶液形式修饰于铁酸钾氧化物表面;
g)1.5~4%的至少一种选自除Ce以外的La、Pr、Nd的轻稀土金属氧化物,分别以La2O3、Pr2O3、Nd2O3计,其中,轻稀土金属氧化物以盐溶液的形式修饰于催化剂表面;
h)0.3~2.5%的Mn氧化物,以MnO2计;
i)0.3~2.5%的Zn氧化物,以ZnO计;
j)0.3~2.5%的Sn氧化物,以SnO2计;催化剂制备过程如下:1)铁源纯化,将氧化铁红于500~1000℃焙烧1~10小时,去除其中的杂质和水分;
2)Mg、Ca离子掺杂的铁酸钾氧化物前驱体I的制备,按铁、钾原料物质的量比5:1称量全部的铁原料氧化铁红,依次加入10~50%的钾原料和10~60%的Mg、Ca原料,干混1~5小时后,于500~1000℃焙烧1~10小时,将碱金属氧化物Rb2O、Cs2O以其硝酸盐溶液的形式,采用喷雾法修饰于铁酸钾氧化物表面,形成前驱体I;
3)前驱体II的制备,将前驱体I研磨或粉碎至50~100目,按含量配比加入Ce、W、Mn、Zn、Sn助催化剂原料和剩余的K、Mg、Ca原料,干混1~5小时后加入去离子水,制成有粘性、适合挤条的膏状物,经挤条、切粒成直径3毫米、长6~8毫米的颗粒,于80~150℃干燥1~10小时,形成前驱体II;
4)成品催化剂的制备,采用浸渍法或喷雾法将除Ce以外的La、Pr、Nd轻稀土金属氧化物的盐溶液修饰于催化剂前驱体II上,然后经80~120℃干燥2~8小时,500~1000℃焙烧2~8小时制得催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于铁酸钾复合氧化物的含量为70~75%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于钾氧化物的含量为1~3%,铈氧化物的含量为6~10%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于钨氧化物的含量为1~4%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于碱金属氧化物Rb2O和/或Cs2O的含量为2~3%。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于除Ce以外的轻稀土金属氧化物的含量为1.5~4%。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于加入的轻稀土金属氧化物为La2O3,含量为2~3%。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于催化剂制备过程中还加入至少一种选自石墨、聚苯乙烯微球、羧甲基纤维素中的致孔剂,致孔剂的用量为催化剂重量的1~10%。
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