[发明专利]一种基于烯丙基硫叶立德作为三碳合成子的氧化吲哚螺环化合物及其合成方法

权利要求书

1.一种基于烯丙基硫叶立德作为三碳合成子的氧化吲哚螺环化合物，其特征在于化学分子通式为C_21+mH_21+nO_6+x，其中m,n,x均为1-10的整数，且分子具有以下结构

其中：R¹为甲基、乙基、乙酰基、甲基乙基醚、苄基或二碳酸二叔丁基；R²为羟基、甲氧基或乙氧基；R³为5-F、5-Br、5-Cl、5-CH₃、5-OCH₃、6-Cl、6-Br、6-OCH₃、7-CH₃、7-Cl或7-Br。

2.一种如权利要求1所述基于烯丙基硫叶立德作为三碳合成子的氧化吲哚螺环化合物的合成方法，其特征在于合成路线如下：

合成步骤如下：

1)C(3)不饱和氧化吲哚的制备

在氩气保护下，将带有R¹,R³两种取代基的靛红、无水甲苯和带有R²取代基的膦叶立德混合，所述靛红、无水甲苯与膦叶立德的用量比为1mol(1eq)：10mL：1.5mol(1.5eq)，加热至85℃,反应四小时，TLC检测反应完全后，将溶液旋干，柱层析分离，得到C(3)不饱和氧化吲哚；

2)烯丙基硫叶立德的制备

将巴豆酸甲酯、CCl₄溶剂、N-溴代丁二酰亚胺和偶氮二异丁腈加入反应器中混合，巴豆酸甲酯、CCl₄、N-溴代丁二酰亚胺和偶氮二异丁腈的用量比为10.4g(0.1mol)：200mL：1.2eq？：500mg，加热回流6h，反应结束后冰浴冷却，过滤，旋蒸除去CCl₄，柱层析分离，得到溴代巴豆酸甲酯浅黄色液体；将溴代巴豆酸甲酯与丙酮溶剂混合，然后加入二甲硫醚，溴代巴豆酸甲酯、丙酮与二甲硫醚的用量比为3.7g(0.02mol)：15mL：5.6mol(3.3eq.)，室温搅拌12h，抽滤，用丙酮洗涤，得到白色固体，制得烯丙基硫叶立德；

3)氧化吲哚螺环化合物的合成

在氩气保护下，将C(3)不饱和靛红衍生物、烯丙基硫叶立德、乙腈和碳酸铯加入反应器中混合，C(3)不饱和靛红衍生物、烯丙基硫叶立德、乙腈和碳酸铯的用量比为1mmol(1.0eq.)：1.5mmol(1.5eq.)：1mL：2.5mmol(2.5eq.)，加热至80度，反应1h,旋干除去溶剂，柱层析分离，得到氧化吲哚螺环化合物。

3.根据权利要求2所述基于烯丙基硫叶立德作为三碳合成子的氧化吲哚螺环化合物的合成方法，其特征在于：所述柱层析分离中所用硅胶柱为有效长度25cm、内径26mm、200-300目试剂级硅胶，展开剂为乙酸乙酯与石油醚的混合液，混合液中乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:3。