[发明专利]一种羧酸酯类化合物的合成方法

说明书

本发明提供一种如式(1)、式(2)或式(3)所示的酯类化合物的合成方法，所述方法为：将醛类化合物、叠氮化钠、四丁基碘化铵和卤代化合物溶于溶剂中，或将醛类化合物、叠氮化钠、四丁基碘化铵直接溶于卤代化合物中，在90‑100℃下反应1～12h，反应结束后，反应液经后处理得到式(1)所示的化合物。本发明反应条件温和，无需强酸强碱以及金属参与，合成方法简单高效、产率高、底物适用范围广且具有放大生产的潜力，具有较大的潜在经济价值。

(一)技术领域

本发明涉及一种羧酸酯类化合物的合成方法。

(二)背景技术

羧酸酯是一种重要的有机化工中间体和药物中间体，近年来的研究报道中，多数研究者采用贵金属做氧化酯化催化剂，价格昂贵。传统酯类化合物的合成方法集中于羧酸和醇在强酸或者强碱条件下制备，但强酸强碱的使用不利于环境保护且对生产设备要求高，环保压力大。同时，此类合成方法不适用于一些对酸或者碱敏感的特殊酯类化合物的制备。有些研究者采用了均相催化剂，在反应中具有高活性高选择性的优点，但是用量大，且反应后不易与产物及试剂分离；同时还存在着有毒有害重金属的残留问题，制约了其在工业生产中的实际应用。因此，为了能够促进一步氧化酯化研究的发展，以醛为原料合成酯的方法在有机化工中间体的合成中应用很广泛，由醛生成酯的路线有多种，可以氧化成羧酸后与醇直接酯化，或转化成羧酸盐后与活泼卤代烷反应等等，近年来，以醛和醇一步氧化酯化合成酯引起了一些学者的关注。

羧酸酯是一种重要的有机化工中间体和药物中间体，

巧克力的主要成分

蜂蜜的主要成分

香草的主要成分

焦糖的主要成分

塑料增塑剂的主要成分

因此，本发明采用氧化剂，在相对温和的条件通过下发生反应，探索一条简易的合成羧酸酯类化合物的路线，反应式如下：

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种羧酸酯类化合物的合成方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯类化合物的不对称合成方法，所述的合成方法具体按如下步骤进行：

将醛类化合物、四丁基碘化铵、叠氮化钠、氧化剂叔丁基过氧化氢及卤代烷烃溶于有机溶剂中，在90℃下反应1～12h，反应结束后，反应液经后处理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物；所述醛、四丁基碘化铵、叠氮化钠、叔丁基过氧化氢及卤代烷烃的物质的量之比为1：0.1～0.2：2-3：1.5～6：2～5；所述的卤代烷烃的C原子个数为1～5；

其中：式(1)、式(2)或式(3)中，所述R₁为C_1～4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、卤素或三氟甲基；所述R₂为C_1～4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基；所述R₃为H、甲基、乙基或链状烷基；所述R₄为C_1～4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基；所述的醛类化合物为具有芳香类性质的醛。

进一步，所述的醛类化合物为：对甲氧基苯甲醛、间甲氧基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或邻苯二甲醛。

进一步，所述的卤代烷烃为：二氯甲烷、四氯化碳、氯化苄、溴化苄、碘甲烷、二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、溴丁烷、烯丙基氯、溴丙基溴或烯丙基碘。