[发明专利]一种羧酸酯类化合物的合成方法有效
申请号: | 201611006903.6 | 申请日: | 2016-11-16 |
公开(公告)号: | CN106588644B | 公开(公告)日: | 2019-03-29 |
发明(设计)人: | 钟国富;曾晓飞;陈齐良;沈丹;丁丽媛 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | C07C67/00 | 分类号: | C07C67/00;C07C67/39;C07C69/92;C07C69/94;C07C69/76;C07C69/80;C07C201/12;C07C205/57;C07D333/38;C07D307/68 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310036 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 式( 1 ) 式( 2 ) 四丁基碘化铵 卤代化合物 醛类化合物 叠氮化钠 合成 酯类化合物 后处理 反应条件 放大生产 类化合物 强酸强碱 种羧酸酯 溶剂 产率 底物 金属 | ||
1.一种如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯类化合物的制备方法,其特征在于所述方法按如下步骤进行:
将醛类化合物、四丁基碘化铵、叠氮化钠、氧化剂叔丁基过氧化氢及卤代烷烃,溶于有机溶剂中,在90-100℃下反应1~12h,反应结束后,反应液经后处理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物;所述醛类化合物、四丁基碘化铵、叠氮化钠、叔丁基过氧化氢及卤代烷烃的物质的量之比为1:0.1~0.2:2~3:1.5~6:2~5;所述的卤代烷烃的C原子个数为1~5;
其中:式(1)、式(2)或式(3)中,所述R1为C1~4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、卤素或三氟甲基;所述R2为C1~4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基;所述R3为H、甲基、乙基或其它链状烷基;所述R4为C1~4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基;所述的醛类化合物为具有芳香类性质的醛。
2.如权利要求1所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述的醛类化合物为:对甲氧基苯甲醛、间甲氧基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或邻苯二甲醛。
3.如权利要求1所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所
述的卤代烷烃为:二氯甲烷、四氯化碳、氯化苄、溴化苄、碘甲烷、溴乙烷、1,2-二氯乙烷、溴丁烷、烯丙基氯、烯丙基溴或烯丙基碘。
4.如权利要求1所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或苯。
5.如权利要求1所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述有机溶剂的体积用量以醛的物质的量计为0.2~2mL/mmol。
6.如权利要求1所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述反应液后处理的方法为:反应结束后,反应液用二氯甲烷萃取,萃取液干燥真空脱除,溶剂减压浓缩后,所得浓缩物用200~300目硅胶进行柱层析分离,洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:20的混合液,收集含目标化合物的洗脱液,浓缩干燥得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物。
7.一种如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯类化合物的制备方法,其特征在于所述方法按如下步骤进行:
向醛类化合物中加入四丁基碘化铵、叠氮化钠及氧化剂叔丁基过氧化氢,溶于卤代烷烃中,在90~100℃下反应1~12h,反应结束后,反应液经后处理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物;所述醛类化合物、四丁基碘化铵、叠氮化钠及叔丁基过氧化氢的物质的量之比为1:0.1~0.2:2~3:1.5~6;所述的卤代烷烃的C原子个数为1~5;
其中:式(1)、式(2)或式(3)中,所述R1为C1~4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、卤素或三氟甲基;所述R2为C1~4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基;所述R3为H、甲基、乙基或其它链状烷基;所述R4为C1~4烷基、苄基、苯基或烷基、卤原子取代的苯基;所述的醛类化合物为具有芳香类性质的醛。
8.如权利要求7所述的羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述的醛类化合物为:对甲氧基苯甲醛、间甲氧基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或邻苯二甲醛。
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