[发明专利]含有含氧化合物的原料转化制芳烃的方法

说明书

本发明涉及一种含有含氧化合物的原料转化制芳烃的方法，主要解决现有技术中芳烃选择性低的问题。本发明通过混合烃原料从流化床反应器和再生斜管相连处的下方进入流化床反应器和催化剂接触，于530～600℃温度范围内反应；包括甲醇的原料从进料位置Ⅱ进入流化床反应器于450～530℃温度范围内反应，进料位置Ⅱ高于位置Ⅰ，甲醇进料位置Ⅱ到位置Ⅰ间的距离h和流化床反应器密相段催化剂床层高度H之比满足：的技术方案，较好地解决了该问题，可用于芳烃工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种含有含氧化合物的原料转化制芳烃的方法。

背景技术

芳烃(尤其是三苯，苯Benzene、甲苯Toluene、二甲苯Xylene，即BTX)是重要的基本有机合成原料。受下游衍生物需求的驱动，芳烃的市场需求持续增长。

以液体烃(如石脑油、柴油、二次加工油)为原料的蒸汽裂解工艺是芳烃的主要生产工艺。该工艺属于石油路线生产技术，近年来，由于石油资源有限的供应量及较高的价格，原料成本不断增加。受之因素，替代原料制备芳烃技术引起越来越广泛地关注。我国煤炭资源相对丰富。随着近年高效、长周期甲醇催化剂与甲醇装置大型化技术的开发成功，煤基甲醇和/或二甲醚的生产成本大幅度降低，这为甲醇和/或二甲醚下游产品(烯烃、芳烃等)生产提供了廉价的原料来源。因此，考虑以甲醇和/或二甲醚为原料制备芳烃。

该技术最初见于1977年Mobil公司的Chang等人(Journal of Catalysis，1977，47，249)报道了在ZSM-5分子筛催化剂上甲醇及其含氧化合物转化制备芳烃等碳氢化合物的方法。1985年，Mobil公司在其申请的美国专利US1590321中，首次公布了甲醇、二甲醚转化制芳烃的研究结果，该研究采用含磷为2.7重量％的ZSM-5分子筛为催化剂，反应温度为400～450℃，甲醇、二甲醚空速1.3h-1。

中国专利201010111821.4、200910090002.3、200810102684.0、200910135643.6、200910089699.2采用一个反应器，反应器只有一个反应区，采用单一的反应温度。中国专利201410447321.6提出的系统中甲醇芳构化反应生成的轻烃中的液化气和乙烯返回甲醇芳构化反应器进一步转化。中国专利201410106062.0提出的系统中醇/醚芳构化反应装置的产品经分离得到的C7以下油相烃类进入醇/醚芳构化反应装置进一步反应。一般认为，含有含氧化合物制备芳烃的过程中，含氧化合物，如甲醇、乙醇，首先在酸催化下脱水生成低碳烃，低碳烃再进一步发生芳构化反应得到芳烃。另外，低碳烃芳构化反应适宜的反应温度比含氧化合物脱水反应高，采用单一的反应温度很难兼顾两类反应。含氧化合物在高于500℃的温度下，极易发生热裂解反应生成低附加值的甲烷、一氧化碳，同时增加焦炭含量。为减少这部分反应，反应温度一般低于500℃，而低碳烃芳构化反应适宜的反应温度高于500℃，因此导致此类现有技术芳烃选择性较低的问题。

中国专利200610012703.1(采用不同的催化剂)、200910089698.8(双固定床，催化剂不同)、201210254472.0(采用不同催化剂)、20100108008.1(固定床反应器)、201010146915.5提出采用两个反应器，第一个反应器反应得到的气相产物部分或全部进入第二个反应器继续反应。其中200610012703.1、200910089698.8、201210254472.0专利的两个反应器分别采用不同类型的催化剂；200910089698.8、20100108008.1专利都采用两个固定床反应器；201010146915.5专利芳构化反应器的产物分离出的C2+低碳烃类混合物进入低碳烃类反应器芳构化，工艺流程复杂，能耗高的问题。

上述专利技术中都存在芳烃选择性低的问题。本发明针对性地提出了技术方案，解决了上述问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中芳烃选择性低的技术问题，提供一种甲醇转化制芳烃的方法。该方法具有芳烃选择性高的优点。