[发明专利]一种环己醇氨氧化的方法

说明书

本发明涉及精细化工领域，具体地，本发明提供了一种环己醇氨氧化的方法，该方法包括：在氨氧化反应条件下，将环己醇、氨源、过氧化氢源与含有改性钛硅分子筛的催化剂接触，所述改性钛硅分子筛的制备步骤包括：将钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触进行改性处理。本发明的方法，环己醇转化率高，目标产物选择性高。

技术领域

本发明涉及一种环己醇氨氧化的方法。

背景技术

环己酮肟为白色棱柱状晶体，熔点为89-90℃，沸点为206-210℃。其溶于水、乙醇、醚和甲醇，是己内酰胺生产过程中的中间产物，是一种重要的有机化工中间体，主要用于有机合成。

在环己酮肟生产工艺中，均是由多步反应构成，首先将环己烷氧化制备环己酮(醇)，提纯分离得到环己酮(醇)，然后将提纯分离得到的环己酮与羟胺反应生成环己酮肟，此工艺过程复杂，并且制备羟胺过程中需使用NO_x或SO_x等，由此造成整个过程生产成本较高。也有直接以环己酮为原料通过氨氧化反应制备环己酮肟的研究，而前述知道，环己酮又需要通过别的合成工艺制备得到(环己烷氧化制备)，由此可以获悉，目前生产环己酮肟的工艺均较为复杂。因此，能够在现有技术的基础上开发一种工艺过程简单、且合成效率较高的生产环己酮肟的方法将具有非常重要的研究意义。

US4410501A公开了一种被称为钛硅分子筛(TS-1)的新型催化氧化材料，它对烃、醇、酚等具有很好的选择性氧化作用，如应用于环己酮氨氧化制备环己酮肟己实现了工业化。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种环己醇转化率高、目标产物选择性高的环己醇氨氧化的方法。

为实现前述目的，本发明提供了一种环己醇氨氧化的方法，该方法包括：在氨氧化反应条件下，将环己醇、氨源、过氧化氢源与含有改性钛硅分子筛的催化剂接触，所述改性钛硅分子筛的制备步骤包括：

将钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触进行改性处理。

本发明的方法，环己醇转化率高，目标产物选择性高。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

如前所述，本发明提供了一种环己醇氨氧化的方法，该方法包括：在氨氧化反应条件下，将环己醇、氨源、过氧化氢源与含有改性钛硅分子筛的催化剂接触，所述改性钛硅分子筛的制备步骤包括：将钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触进行改性处理。

根据本发明的方法，优选，该方法还包括，将改性处理后的固体产物进行干燥。

根据本发明的合成方法，优选在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.01-5，优选为1：0.05-3，更优选为1：0.1-2，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.01-50，优选为1：0.1-20，更优选为1：0.2-10，进一步优选为1：0.5-5，特别优选为1：0.6-3.5，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

根据本发明的方法，优选所述改性液中，所述过氧化物和硝酸的浓度各自为0.1-50重量％，优选为0.5-25重量％，更优选为5-15重量％。

根据本发明的方法，优选在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃、优选20-300℃、更优选50-250℃、进一步优选60-200℃的温度下进行接触，所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行，所述压力为表压，所述接触的持续时间为1-10小时，优选为3-5小时。