[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法有效
申请号: | 201610922079.2 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971007B | 公开(公告)日: | 2020-02-28 |
发明(设计)人: | 王丽霞;周治;袁帅;孙敏;刘宇键;田辉平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;C07C4/06;C07C4/18;C07C11/06;C07C15/02;C10G11/05 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;王浩然 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 催化剂 及其 制备 方法 石油 | ||
1.一种催化裂解催化剂,以所述催化剂的干基重量为基准,该催化剂包括以干基重量计25-75重量%的BEA结构分子筛,以干基重量计15-65重量%的天然粘土,和以氧化物计10-60重量%的无机氧化物粘结剂,其中,所述催化剂的介孔质子酸量占总酸量的比例为20-70%;所述介孔质子酸量采用2,6-二叔丁基吡啶吸附红外酸性方法进行测量,所述介孔质子酸是指动力学直径为的2,6-二叔丁基吡啶分子能够接触到的质子酸。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的总比表面积为240-350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25-50%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的介孔体积为0.14-0.35ml/g,介孔体积占总孔体积的比例为35-60%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述天然粘土为选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土和累托土中的至少一种;所述无机氧化物粘结剂为选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和无定形硅铝中的至少一种。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述催化剂的总比表面积、介孔体积和总孔体积采用氮吸附BET比表面积方法进行测量;所述总酸量采用NH3-TPD方法进行测量。
6.一种制备催化裂解催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
a、将BEA结构分子筛、天然粘土、无机氧化物粘结剂前驱体和水混合并打浆均匀,然后将所得浆液喷雾干燥,得到喷雾干燥微球,其中,以催化剂的制备原料的总干基重量为基准,所述催化剂的制备原料包括以干基重量计25-75重量%的BEA结构分子筛,以干基重量计15-65重量%的天然粘土,和以氧化物计10-60重量%的无机氧化物粘结剂前驱体;
b、将步骤a中得到的所述喷雾干燥微球进行碱处理,并进行过滤和洗涤后,得到碱处理后的物料;
c、将步骤b中得到的所述碱处理后的物料在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行复合酸处理,并进行过滤和洗涤后,得到催化裂解催化剂;
其中,所述催化剂的介孔质子酸量占总酸量的比例为20-70%;所述介孔质子酸量采用2,6-二叔丁基吡啶吸附红外酸性方法进行测量,所述介孔质子酸是指动力学直径为的2,6-二叔丁基吡啶分子能够接触到的质子酸。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述催化剂的总比表面积为240-350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25-50%。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述催化剂的介孔体积为0.14-0.35ml/g,介孔体积占总孔体积的比例为35-60%。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法,其中,所述催化剂的总比表面积、介孔体积和总孔体积采用氮吸附BET比表面积方法进行测量;所述总酸量采用NH3-TPD方法进行测量。
10.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤a中的所述天然粘土为选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土和累托土中的至少一种;所述无机氧化物粘结剂前驱体为选自硅溶胶、铝溶胶、胶溶拟薄水铝石、硅铝溶胶和含磷铝溶胶中的至少一种。
11.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤b中的所述碱处理包括:将所述喷雾干燥微球与碱性溶液混合,所述碱性溶液为选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液、氨水和高碱偏铝酸钠溶液中的至少一种。
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