[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610921784.0 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971004B | 公开(公告)日: | 2020-03-24 |
发明(设计)人: | 田辉平;王丽霞;刘宇键;刘俊;张杰潇;周翔 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;B01J29/76;B01J29/78;C07C11/06;C07C4/06;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂解催化剂,以重量百分比计包含以下组分:
A)以干基计5%~65%的天然矿物质;
B)以氧化物计10%~60%的氧化物粘结剂;
C)以干基计24%~75%的第一分子筛,所述第一分子筛为IMF结构分子筛;
D)以P2O5计0.1%~15%的磷添加剂;和
E)以氧化物计0.1%~10%的金属添加剂,所述金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和稼中的至少一种;
所述催化裂解催化剂介孔质子酸量占总酸量的比例为20%~70%。
2.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述磷添加剂含量为0.5-6.5重量%;所述金属添加剂的含量为1~10重量%。
3.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述催化裂解催化剂的总比表面积为240~ 350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25%~50%。
4.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述催化剂的介孔体积为0.14~0.35ml/g,介孔体积与总孔体积的比例为35% ~ 60%。
5.根据权利要求1 所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述的天然矿物质为高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种;所述的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、无定形硅铝中的一种或多种。
6.一种权利要求1~5任一项所述催化裂解催化剂的制备方法,包括:
形成包括所述的第一分子筛、天然矿物质、氧化物粘结剂的第一组合物微球,将所述第一组合物微球改性处理;所述将所述第一组合物微球改性处理包括如下步骤:
a、将第一组合物微球放入碱性溶液中进行处理,过滤和洗涤,得到碱处理第一组合物微球;
b、将步骤a中所得的碱处理第一组合物微球在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行处理,过滤和洗涤,任选干燥,得到富含介孔的组合物微球;或者,将步骤a中所得的碱处理第一组合物微球在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行处理,过滤,任选洗涤,铵交换洗钠处理,过滤和任选洗涤,任选干燥,得到富含介孔的组合物微球,所述无机酸为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种;
c、在富含介孔的组合物微球中引入磷添加剂和金属添加剂;
d、在400~800℃下焙烧处理至少0.5小时。
7.根据权利要求6所述的催化裂解催化剂制备方法,其特征在于,所述催化裂解催化剂任选含有第二分子筛,任选含有助剂组分,所述形成包括所述的第一分子筛、天然矿物质、氧化物粘结剂的第一组合物微球的制备步骤包括:
将第一分子筛、天然矿物质、氧化物的前身物溶胶、任选的第二分子筛、任选的助剂组分与水混合打浆,喷雾干燥,任选焙烧。
8.根据权利要求6所述的催化裂解催化剂制备方法,其特征在于,步骤a中所述的碱性溶液中包括碱性化合物,所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵、高碱偏铝酸钠中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的催化裂解催化剂制备方法,其特征在于,所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液、氢氧化铵溶液、高碱偏铝酸钠溶液中的至少一种。
10.根据权利要求6所述的催化裂解催化剂制备方法,其特征在于,步骤a中所述处理:包括将第一组合物微球与碱性溶液接触,其中所述碱性溶液中包括碱性化合物,以干基重量计的第一组合物微球与碱性化合物的重量之比为1:(0.01~0.35),碱性化合物中碱金属化合物以碱金属氧化物计,氢氧化铵以NH3计。
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