[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610921750.1 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971017B | 公开(公告)日: | 2020-02-28 |
发明(设计)人: | 王丽霞;刘宇键;田辉平;周翔;袁帅;刘俊;张杰潇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C4/06;C07C4/18;C07C11/06;C07C15/02;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂解催化剂,以重量百分比计包含以下组分:
A)以干基计5%~65%的天然矿物质;
B)以氧化物计10%~60%的氧化物粘结剂;
C)以干基计24%~75%的第一分子筛,所述第一分子筛为Y型分子筛和孔径小于6.9Å的分子筛,或者所述的第一分子筛为孔径小于6.9Å的分子筛中的两种以上,所述的孔径小于6.9Å的分子筛为MFI结构分子筛、IMF结构分子筛、BEA结构分子筛、镁碱沸石中的至少一种;
D)以P2O5计0.1%~15%的磷添加剂;和
E)以氧化物计0.1%~10%的金属添加剂,所述金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和稼中的至少一种;
所述催化裂解催化剂介孔质子酸量占总酸量的比例为20%~70%。
2.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述磷添加剂含量为0.5-6.5重量%;所述金属添加剂的含量为0.5-10重量%。
3.根据权利要求2所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述磷添加剂含量为2~5重量%。
4.根据权利要求2所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述金属添加剂的含量为1~9重量%。
5.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述催化裂解催化剂的总比表面积为240~ 350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25%~50%。
6.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述催化裂解催化剂的介孔体积为0.14~0.35ml/g,介孔体积与总孔体积的比例为35% ~ 60%。
7.根据权利要求6所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述催化裂解催化剂的介孔体积为0.14~0.30ml/g或0.25~0.35ml/g。
8.根据权利要求1 所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述的天然矿物质包括高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种;所述的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、无定形硅铝中的一种或多种;所述的Y型分子筛为DASY分子筛、为含稀土的DASY分子筛、USY分子筛、含稀土的USY分子筛、REY分子筛、REHY分子筛、HY分子筛的至少一种。
9.根据权利要求1 的所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述的Y 型分子筛和孔径小于6.9Å的分子筛的重量比为1:8~ 4:0.1。
10.根据权利要求9的所述的催化裂解催化剂,其特征在于,所述的Y 型分子筛和孔径小于6.9Å的分子筛的重量比为0.3:1~20:1或0.15:1~1:1。
11.一种权利要求1~10任一项所述催化裂解催化剂的制备方法,包括:
形成包括所述的第一分子筛、天然矿物质、氧化物粘结剂的第一组合物微球,将所述第一组合物微球改性处理;所述将所述第一组合物微球改性处理包括如下步骤:
a、将第一组合物微球放入碱性溶液中进行处理,过滤和洗涤,得到碱处理第一组合物微球;
b、将步骤a中所得的碱处理第一组合物微球在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行处理,过滤和洗涤,任选干燥,得到富含介孔的组合物微球;或者,将步骤a中所得的碱处理第一组合物微球在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行处理,过滤,任选洗涤,铵交换洗钠处理,过滤和任选洗涤,任选干燥,得到富含介孔的组合物微球;
c、在富含介孔的组合物微球中引入磷添加剂和金属添加剂;
d、在400~800℃下焙烧处理至少0.5小时。
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