[发明专利]一种含有富含介孔的Beta分子筛的催化裂化助剂及其制备方法有效
申请号: | 201610921659.X | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971002B | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
发明(设计)人: | 陈振宇;朱玉霞;周灵萍;张蔚琳;田辉平;刘建强;罗一斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;B01J29/76;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/09;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 富含 beta 分子筛 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有富含介孔的Beta分子筛的催化裂化助剂,以重量计并以所述助剂的干基重量为基准,所述助剂含有以干基计的10-75重量%的富含介孔的Beta分子筛,以Al2O3、P2O5及第一粘土干基重量之和计3-30重量%的含第一粘土的磷铝无机粘结剂,以氧化物计3-30重量%的其它无机粘结剂,以干基计的0-60重量%的第二粘土和以氧化物计的0-15重量%的Ⅷ族金属添加剂;其中,
以所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂干基重量为基准,所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂包括以Al2O3计15-40重量%铝组分、以P2O5计45-80重量%的磷组分以及以干基重量计1-40重量%的第一粘土,且其P/Al重量比为1.0-6.0,pH 值为1-3.5,固含量为15-60 重量%;
所述分子筛的Al分布参数D满足:0.4≤D≤0.8,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的微孔比表面积为350-500米2/克,所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为30-70%。
2.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述分子筛的Al分布参数D满足:0.55≤D≤0.75;所述分子筛的微孔比表面积为370-450米2/克,所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为35-60%。
3.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述的第一粘土为选自高岭土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脱土和硅藻土中的至少一种;所述第二粘土为选自高岭土、偏高岭土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石和累托石中至少一种;所述其他无机粘结剂包括选自拟薄水铝石、铝溶胶、硅铝溶胶和水玻璃中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的助剂,其中,以所述助剂的干基重量为基准,所述助剂还含有以P2O5计不超过25重量%的磷添加剂。
5.根据权利要求4所述的助剂,其中,以重量计并以所述助剂的干基重量为基准,所述助剂含有以干基计的20-60重量%的富含介孔的Beta分子筛,以Al2O3、P2O5及第一粘土干基重量之和计8-25重量%的含第一粘土的磷铝无机粘结剂,以氧化物计5-25重量%的其它无机粘结剂,以干基计的10-45重量%的第二粘土,以P2O5计0-10重量%的磷添加剂和以氧化物计的1-10重量%的Ⅷ族金属添加剂。
6.根据权利要求4所述的助剂,其中,所述磷添加剂以含磷化合物的形式引入所述助剂,所述含磷化合物包括选自磷的氧化物、磷酸盐、亚磷酸盐、碱式磷酸盐和酸式磷酸盐中的至少一种;
所述Ⅷ族金属包括选自Fe、Co和Ni中的至少一种,所述Ⅷ族金属添加剂以含金属化合物的形式引入所述助剂,所述含金属化合物包括选自氧化物、氢氧化物、氯化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐和有机化合物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂的制备步骤包括:
(1)、将氧化铝源、第一粘土与水打浆分散成固含量为8-45重量%的浆液;所述的氧化铝源为能被酸胶溶的氢氧化铝和/或氧化铝,以干基重量计的第一粘土与以Al2O3计的氧化铝源的重量比为(1-40):(15-40);
(2)、搅拌下往步骤(1)得到的浆液中按照P/Al=1-6的重量比例加入浓磷酸;
(3)、将步骤(2)得到的浆液于50-99℃温度下反应15-90分钟。
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