[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法和石油烃催化裂解方法有效
申请号: | 201610921278.1 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971008B | 公开(公告)日: | 2020-02-28 |
发明(设计)人: | 王丽霞;田辉平;刘宇键;周治;袁帅;孙敏;欧阳颖;庄立 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J29/78;C07C11/06;C07C4/06;C10G11/05 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;王浩然 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 裂解 催化剂 及其 制备 方法 石油 | ||
1.一种催化裂解催化剂,以所述催化剂的干基重量为基准,该催化剂包括以干基重量计24-75重量%的BEA结构分子筛,以干基重量计5-65重量%的天然粘土,以氧化物计10-60重量%的无机氧化物粘结剂,以P2O5计0.1-15重量%的磷添加剂,和以金属的氧化物计0.1-15重量%的金属添加剂,所述催化剂的介孔质子酸量占总酸量的比例为20-70%;所述介孔质子酸量采用2,6-二叔丁基吡啶吸附红外酸性方法进行测量,所述介孔质子酸是指动力学直径为的2,6-二叔丁基吡啶分子能够接触到的质子酸。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以P2O5计并以所述催化剂的干基重量为基准,所述磷添加剂的含量为0.5-6.5重量%,以金属的氧化物计并以所述催化剂的干基重量为基准,所述金属添加剂的含量为0.5-10重量%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的总比表面积为240-350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25-50%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂的介孔体积为0.14-0.35ml/g,介孔体积占总孔体积的比例为35-60%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述天然粘土为选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土和累托土中的至少一种;所述无机氧化物粘结剂为选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和无定形硅铝中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡和钛中的至少一种。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂,其中,所述催化剂的总比表面积、介孔体积和总孔体积采用氮吸附BET比表面积方法进行测量;所述总酸量采用NH3-TPD方法进行测量。
8.一种制备催化裂解催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
a、将BEA结构分子筛、天然粘土、无机氧化物粘结剂前驱体和水混合并打浆均匀,然后将所得浆液喷雾干燥,得到喷雾干燥微球,其中,以喷雾干燥微球的总干基重量为基准,所述喷雾干燥微球包括以干基重量计25-75重量%的BEA结构分子筛,以干基重量计5-65重量%的天然粘土,和以氧化物计10-60重量%的无机氧化物粘结剂前驱体;
b、将步骤a中得到的所述喷雾干燥微球进行碱处理,并进行过滤和洗涤后,得到碱处理后的物料;
c、将步骤b中得到的所述碱处理后的物料在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸溶液中进行复合酸处理,并进行过滤和洗涤后,得到复合酸处理后的物料;
d、将步骤c中得到的所述复合酸处理后的物料进行磷改性处理、负载金属处理和第一焙烧处理后,得到催化裂解催化剂,其中,以P2O5计并以所述催化剂的干基重量为基准,磷添加剂的含量为0.1-15重量%,以金属的氧化物计并以所述催化剂的干基重量为基准,金属添加剂的含量为0.1-15重量%;
其中,所述催化剂的介孔质子酸量占总酸量的比例为20-70%;所述介孔质子酸量采用2,6-二叔丁基吡啶吸附红外酸性方法进行测量,所述介孔质子酸是指动力学直径为的2,6-二叔丁基吡啶分子能够接触到的质子酸。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述催化剂的总比表面积为240-350m2/g,介孔质子酸量占总酸量的比例为25-50%。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述催化剂的介孔体积为0.14-0.35ml/g,介孔体积占总孔体积的比例为35-60%。
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