[发明专利]调剖用增强聚丙烯酰胺微球及其制备方法

权利要求书

1.一种聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，包括以下结构单元：丙烯酰胺结构单元、阴离子单体结构单元或阳离子单体结构单元、非离子单体结构单元、交联剂结构单元和改性纤维素结构单元；其中，所述丙烯酰胺结构单元、阴离子单体结构单元或阳离子单体结构单元、非离子单体结构单元构成聚合物主链结构，所述交联剂结构单元与聚合物主链形成交联结构，所述改性纤维素结构单元与交联结构相互穿插形成网络结构；

所述聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，按重量份数计，由其中合成配方包含的以下组分的反应体系反应得到：

(1)30-60份丙烯酰胺；

(2)1-50份阳离子单体或阴离子单体；

(3)1-20份非离子单体；

(4)1-5份改性纤维素；

(5)0.01-0.2份交联剂；

所述的非离子单体选自甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，乙烯基吡咯烷酮中的至少一种；

所述的改性纤维素选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸钠、对乙烯基苯磺酸、烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的至少一种；所述的阳离子单体选自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵、二甲基乙基烯丙基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的交联剂选自对乙烯基苯、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇双丙烯酸酯、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的反应体系还包括：

(6)0.0001-0.0005复合引发剂；

(7)30-80份去离子水；

(8)100-200份油溶剂；

(9)2-15份乳化剂；

(10)0.01～0.3份的乙二胺四乙酸二钠。

5.根据权利要求4所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的乳化剂选自式(Ⅰ)所示的失水山梨醇酯、式(Ⅱ)所示的脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种：

式中，a+b+c+d等于20、40、60或80；R₁、R₂分别独立的选自C₁-C₁₆的直链或支链烷基；e＝5～80。

6.根据权利要求4所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的复合引发剂包括以下组分：

(a)0.001～0.3％的过硫酸盐、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢；

(b)0.001～0.3％的亚硫酸盐、酸式亚硫酸盐、硫代硫酸盐；

(c)0.001～0.5％的四甲基乙二胺、二甲基乙二胺或乙二胺；

(d)0.002～0.3％的偶氮类化合物。

7.根据权利要求6所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球，其特征在于所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁基脒盐酸盐、2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、偶氮二(2,5-二甲基-6-羧基)己腈、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)中的至少一种。

8.一种权利要求1～7任一所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球的制备方法，包括以下步骤：

1)将所需量的丙烯酰胺单体、阴或阳离子单体、非离子单体、改性纤维素、交联剂分别溶于水中，混合均匀，调节pH值＝7-12，配制成水溶液；

2)将乳化剂加入油相中溶解均匀，加入反应釜中；

3)在300-500r/min的搅拌速率下，将水溶液加入反应釜中，与溶有乳化剂的油相混合搅拌，通惰性气体除氧，水浴控温在20-35℃；

4)将复合引发剂中的不同组分分别配置成水溶液，然后滴加入反应釜中，滴加速度不大于1ml/min，持续通惰性气体并搅拌；

5)先在20-35℃℃水浴下反应，然后再水浴升温至50-60℃反应；

6)将反应产物在搅拌下蒸馏、共沸除水；

7)将除水后的反应产物除去油溶剂，然后洗涤、烘干，得到所述的聚丙烯酰胺类聚合物凝胶微球。