[发明专利]一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺

权利要求书

1.一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺，其特征在于包括以下步骤：

(1)环己酮氨肟化反应

原料环己酮、氨、双氧水和催化剂A按比例加入到氨肟化反应器中，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下发生反应得到反应混合液，再把催化剂分离出去得到反应液B；

其中，所用催化剂A是TS-1、TS-2、TiO₂、TiCl₄、Ti-ZSM-5中的一种，催化剂A质量浓度为2.0％～5.0％；原料环己酮、氨、双氧水摩尔比为1:(0.92～0.94):(0.90～0.92)，其中环己酮的质量纯度≥95％，反应温度为80～90℃，反应压力为0.4～0.6MPa，反应时间30～120min，搅拌转速为60～110rpm；

其中，氨肟化反应是在均相反应体系里进行的，均相反应体系中添加质子型有机溶剂；

或者，氨肟化反应是在非均相体系进行的，非均相体系中不添加有机溶剂，或者添加非质子型有机溶剂；

(2)环己酮羟胺肟化反应

将步骤(1)得到的反应液B和适量的羟胺加入到羟胺肟化反应器里，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下，反应液B中未转化的环己酮与羟胺发生反应，得到反应液C；

其中，反应温度20～50℃，反应压力0～0.5MPa，反应时间30～120min，搅拌转速为60～110rpm，反应液B中的未转化的环己酮与羟胺的摩尔比为(0.96～0.98):1；

(3)萃取

将步骤(2)得到的反应液C经过溶剂D萃取分离，得到萃取有机相E和萃取无机相F；

(4)脱溶剂、环己酮肟精制

将步骤(3)得到的一部分或者全部萃取有机相E经脱溶剂及环己酮肟精制工序得到环己酮肟产品G，经脱除得到的溶剂返回步骤(3)萃取工段循环使用；将步骤(3)得到的萃取无机相F经汽提回收有机物后作为生产废水经环保处理后排放；

(5)肟水解反应及相分离

将步骤(3)得到的剩余部分萃取有机相E作为环己酮肟原料加入装有固体酸催化剂I的肟水解反应器里，在一定温度、压力、时间及搅拌条件下反应得到水解液J，经催化剂分离和相分离得到水解有机相K和水解无机相L；

或者将环己酮肟原料替换为一部分环己酮肟产品G经溶剂H溶解后加水混合得到悬浮液；

或者将环己酮肟原料替换为剩余部分萃取有机相E和一部分环己酮肟产品G经溶剂H溶解后加水混合得到悬浮液的混合物；

所述水解有机相K作为循环物料返回步骤(1)进入氨肟化反应器参与氨肟化反应；

所述一部分水解无机相L返回步骤(2)作为原料替代羟胺进入羟胺肟化反应器参与羟胺肟化反应；

其中，所述固体酸催化剂I为β型分子筛、HZSM-5、阳离子交换树脂中的一种，催化剂质量浓度为2％～8％；反应温度为30～50℃，反应压力为0～0.5MPa，反应时间为30～60min，搅拌转速为60～110rpm；相分离采用旋液或重力沉降分离；

(6)羟胺水溶液及羟胺盐产品制备

将步骤(5)得到的剩余部分水解无机相L中的一部分经浓缩得到产品羟胺水溶液M，水解无机相L中的另一部分经酸N中和、纯化得到产品羟胺盐O。

2.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于步骤(1)中，均相反应体系中质子型有机溶剂是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于步骤(1)中，非均相体系中添加的非质子型有机溶剂是苯、甲苯、乙苯、丙苯、异丙苯、环己烷、正己烷中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于步骤(3)中萃取有机相E为含环己酮肟的有机溶液，萃取无机相F为含微量有机物和氨的偏碱性的水，萃取有机相E与萃取无机相F的体积比为(2.2～3.2):1。

5.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于步骤(3)中，当步骤(1)环己酮氨肟化反应单元添加溶剂时，萃取所用溶剂D与步骤(1)溶剂相同；

当步骤(1)环己酮氨肟化反应单元不添加溶剂时，溶剂D为苯、甲苯、乙苯、丙苯、异丙苯、环己烷、正己烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇中的一种或几种。