[发明专利]光和温度双重响应共聚物及其合成方法和水凝胶体系有效
申请号: | 201610792679.1 | 申请日: | 2016-08-31 |
公开(公告)号: | CN106349465B | 公开(公告)日: | 2018-02-23 |
发明(设计)人: | 郝建原;周思瑶;刘钰;叶友全 | 申请(专利权)人: | 电子科技大学 |
主分类号: | C08G63/664 | 分类号: | C08G63/664;A61L27/18;A61L27/58 |
代理公司: | 成都宏顺专利代理事务所(普通合伙)51227 | 代理人: | 周永宏,王伟 |
地址: | 611731 四川省成*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光和 温度 双重 响应 共聚物 及其 合成 方法 凝胶 体系 | ||
1.一种光和温度双重响应共聚物,其特征在于:该共聚物以邻硝基苄基连接疏水链段聚己内酯和亲水链段聚乙二醇构成的聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段共聚物,其中,聚己内酯/聚乙二醇链段数均分子量比为0.8~1.0。
2.根据权利要求1所述的光和温度双重响应共聚物,其特征在于:所述聚乙二醇的数均分子量为1000~1500。
3.根据权利要求1所述的光和温度双重响应共聚物,其特征在于:所述聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段共聚物的化学结构式如下:
其中,n=10~13。
4.一种根据权利要求1-3任一所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:在催化剂的作用下,以两端含有光敏基团的双邻硝基苄基聚乙二醇为大分子引发剂,在溶剂中引发己内酯单体发生开环聚合反应,制得聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段共聚物:
上述过程可用反应式表示为:
5.根据权利要求4所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:包括以下具体步骤:
S1:制备双邻硝基苄基聚乙二醇大分子引发剂
S11:称取以下材料:5-羟基-2-硝基苯甲醇、氢化钠、无水四氢呋喃、对甲苯磺酰化聚乙二醇,所述5-羟基-2-硝基苯甲醇和氢化钠的摩尔比为1:1.3~1.8,所述5-羟基-2-硝基苯甲醇和对甲苯磺酰化聚乙二醇摩尔比为5~10:1,无水四氢呋喃15-30mL:
S12:冰浴条件下,将5-羟基-2-硝基苯甲醇和氢化钠加入反应容器中,再加入无水四氢呋喃溶液,搅拌反应1~4h;
S13:搅拌完毕后,向反应容器中加入对甲苯磺酰化聚乙二醇,在温度70℃回流条件下进行反应,反应时间为36-60h,制得双邻硝基苄基聚乙二醇大分子引发剂;
S2:制备聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段共聚物
S21:称取以下材料:双邻硝基苄基聚乙二醇大分子引发剂:1.0g,己内酯单体:1.6~2.0g,催化剂:己内酯单体量的千分之一到万分之一,溶剂:20-50mL;
S22:将称取的双邻硝基苄基聚乙二醇大分子引发剂、己内酯单体加入反应容器中,再加入催化剂、溶剂,在温度110℃回流条件下进行反应,反应时间为12~36h;
S23:将反应产物用冰冻乙醚进行沉淀处理,过滤,并在真空烘箱中干燥至恒重,制得聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段共聚物。
6.根据权利要求4或5所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:所述催化剂为辛酸亚锡。
7.根据权利要求4或5所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:所述溶剂为甲苯。
8.根据权利要求5所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:所述5-羟基-2-硝基苯甲醇和氢化钠的摩尔比为1:1.5~1.6,所述5-羟基-2-硝基苯甲醇和对甲苯磺酰化聚乙二醇摩尔比为6~8:1。
9.根据权利要求5所述的光和温度双重响应共聚物的合成方法,其特征在于:步骤S22中回流反应时间为24h。
10.一种光和温度双重响应水凝胶体系,其特征在于:由权利要求1-3任一所述的光和温度双重响应共聚物制备而成,该光和温度双重响应水凝胶体系中光和温度双重响应共聚物浓度为10~30wt%。
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