[发明专利]一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610788683.0 | 申请日: | 2016-08-31 |
公开(公告)号: | CN106391031B | 公开(公告)日: | 2019-11-15 |
发明(设计)人: | 赵晨;田井清;马冰 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | B01J23/825 | 分类号: | B01J23/825;B01J23/83;C01B3/40;C01B32/40 |
代理公司: | 31270 上海翰信知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 张维东<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 200062上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重整催化剂 金属 干气 甲烷 催化剂前驱体 金属活性 制备 水溶性镍盐 非贵金属 高温条件 可溶性盐 贵金属 配置的 溶液滴 称取 失活 水中 煅烧 催化剂 还原 离子 引入 配置 | ||
1.一种甲烷干气重整催化剂,其特征在于,在金属Ni上引入一金属M,形成金属活性组分NixMy,所述金属M为非贵金属;
所述金属活性组分NixMy负载在一载体上形成甲烷干气重整催化剂,所述载体选自Al2O3、SiO2、ZrO2、La2O3、CeO2、MgO、镁铝尖晶石中的一种或多种;所述金属Ni的质量占载体质量的0.1%~30%,所述金属M占载体质量的0.5%~30%;所述金属M选自Ga、In、Ge中的任意一种;
甲烷干气重整反应在固定床反应器中进行,具体步骤包括:将甲烷干气重整催化剂加入固定床反应器中,同时通入CO2和CH4与甲烷干气重整催化剂接触,所述CO2和CH4的流量相同,所述CO2和CH4的流量为60~100mL/min,反应温度为400~1000℃;所述甲烷干气重整催化剂的寿命为1000h~3000h,在甲烷干气重整催化剂的寿命为1000h~3000h时,甲烷干气重整反应中,CH4转化率为85%-95%,CO2转化率为85%-97%。
2.一种甲烷干气重整催化剂的制备方法,其特征在于,采用浸渍法制备权利要求1所述的甲烷干气重整催化剂,至少包括以下步骤:
步骤1,称取水溶性镍盐和金属M的可溶性盐,溶于去离子水中配置成溶液;所述金属M的可溶性盐为金属M的硝酸盐或盐酸盐,所述金属M为Ga、In、Ge中的任意一种;
步骤2,称取载体于一个烧杯中,在搅拌下将步骤1中配置的溶液滴入到载体中,完成后在室温下搅拌12~72h,得到催化剂前驱体;
步骤3,将步骤2中得到的催化剂前驱体在烘箱中干燥,干燥温度为60~120℃,干燥时间为1~48h,将干燥后的催化剂前驱体在马弗炉中煅烧,煅烧温度为150~800℃,煅烧时间为1~48h;
步骤4,催化剂前驱体的还原:将步骤3中煅烧后的催化剂前驱体和石英砂混合均匀,加入固定床反应器中,所述催化剂前驱体和石英砂的质量比为1:1~1:20;同时通入H2进行还原,通入H2的流量为10~200mL/min,还原温度为400~1000℃,还原时间为0.5~4h;生成金属Ni和金属M的合金NixMy,所述合金NixMy负载在载体上,得到甲烷干气重整催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种甲烷干气重整催化剂的制备方法,其特征在于,在所述步骤1中,所述镍盐为硝酸镍、醋酸镍、氯化镍或硫酸镍。
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