[发明专利]一种可降解防污树脂的制备方法及其用途有效
申请号: | 201610682362.2 | 申请日: | 2016-08-17 |
公开(公告)号: | CN106317346B | 公开(公告)日: | 2019-02-01 |
发明(设计)人: | 李春光;黄杰;刘轶龙;王胜龙 | 申请(专利权)人: | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 |
主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08F220/18;C09D151/08;C09D5/16;C08G63/91 |
代理公司: | 北京远大卓悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11369 | 代理人: | 李强 |
地址: | 361101 福建省厦门市厦*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 可降解 制备 防污 树脂 溶剂 聚乳酸嵌段 防污涂料 合成 甲基丙烯酸酯类单体 丙烯酸酯聚合物 海洋防污涂料 甲基丙烯酰氯 聚酯多元醇 丙烯酸酯 海水浸泡 聚合物基 聚合物 防污剂 降解型 三乙胺 引发剂 降解 可控 乳酸 催化剂 释放 应用 | ||
1.一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于包括:
合成可降解聚乳酸嵌段聚合物P1的步骤,其原料是乳酸、多元醇和/或聚酯多元醇、催化剂、A溶剂;
合成聚乳酸嵌段聚合物基丙烯酸酯P2的步骤,其原料是P1、三乙胺、甲基丙烯酰氯、B溶剂;
合成可降解丙烯酸酯聚合物P3的步骤,其原料是P2、甲基丙烯酸酯类单体、引发剂、C溶剂;加入C溶剂,加热至80-115℃,之后依次滴入P2、甲基丙烯酸酯类单体和引发剂混合液,并保持加热5-10小时,合成出P3;
其中,所述P3的结构式为:
上述结构式中,X为甲基丙烯酸酯类单体。
2.如权利要求1所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述合成P1的各原料的重量份数如下:乳酸30-60份、多元醇和/或聚酯多元醇5-20份、催化剂0.05-0.2份、A溶剂30-55份;
P1的合成方法如下:在安装有搅拌装置、温度计、分水器、冷凝管并接真空泵的四口瓶中依次加入乳酸、多元醇或/和聚酯多元醇、A溶剂,再通入氮气,并抽气提供负压条件下,于110-150℃反应至无水生成,再加入催化剂,相同条件下回流反应8-12h,得到P1。
3.如权利要求2所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述多元醇为乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、戊二醇、聚乙二醇中的至少一种;所述聚酯多元醇为已二酸系聚酯二醇、聚己内酯多元醇中的至少一种;所述催化剂为辛酸亚锡、氯化亚锡、氧化锡、氧化锌、氧化锆中的至少一种;所述A溶剂为甲苯、二甲苯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述合成P2的各原料的重量份数如下:P1 50-70份、三乙胺1-5份、甲基丙烯酰氯1-5份、B溶剂20-50份;
P2的合成方法如下:在带有电动搅拌装置、温度计、滴液漏斗装置的四口瓶中加入P1、三乙胺和B溶剂,机械搅拌,0-5℃冰水浴,用滴液漏斗滴加入一定量的甲基丙烯酰氯,3小时滴加完毕,产物抽滤,滤液用1mol/L的盐酸溶液洗3-5次,再用饱和碳酸氢钠溶液洗3-5次,然后加入无水硫酸钠干燥12小时,得到P2。
5.如权利要求4所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述三乙胺与甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:1;所述B溶剂为芳香烃类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂中的一种或两种。
6.如权利要求5所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述芳香烃类溶剂是甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或两种;所述酮类溶剂是甲基乙基酮、丁酮、环己酮中的一种或两种;所述酯类溶剂是醋酸丁酯、乙酸乙酯中的至少一种。
7.如权利要求1所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述合成P3的各原料的重量份数如下:P2 25-50份、甲基丙烯酸酯类单体15-30份、引发剂3-7份、C溶剂30-50份;
P3的合成方法如下:向四口烧瓶内加入C溶剂,加热四口烧瓶至80-115℃,之后向四口烧瓶内依次滴入P2、甲基丙烯酸酯类单体和引发剂混合液,并保持加热5-10小时,合成出P3。
8.如权利要求7所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述甲基丙烯酸酯类单体是环己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种;所述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈中的一种或两种;所述C溶剂是烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂中的一种或两种。
9.如权利要求8所述的一种可降解防污树脂的制备方法,其特征在于所述烃类溶剂是甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或两种,所述酮类溶剂是甲基乙基酮、丁酮、环己酮中的一种或两种,所述醇类溶剂是正丁醇、异丁醇中的一种或两种。
10.如权利要求1至9所述任一可降解防污树脂的制备方法所制备的可降解防污树脂在制备防污涂料中的应用。
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