[发明专利]将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法有效
申请号: | 201610623808.4 | 申请日: | 2016-08-02 |
公开(公告)号: | CN106276842B | 公开(公告)日: | 2018-11-30 |
发明(设计)人: | 张冬柏;孙晓;陈继涛 | 申请(专利权)人: | 北京北大明德科技发展有限公司 |
主分类号: | C01B25/45 | 分类号: | C01B25/45;H01M10/54 |
代理公司: | 北京同辉知识产权代理事务所(普通合伙) 11357 | 代理人: | 郭丽英 |
地址: | 100080 北京市海淀*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磷酸铁锂 磷酸铁锂前驱体 混合有机酸 有机溶剂 再生 回收 沉淀 过滤 动力锂离子电池 废旧锂离子电池 有机分散剂 高能球磨 浆料干燥 滤液回收 酸性溶液 循环利用 正极材料 分散剂 溶剂 粉料 母液 煅烧 溶解 浓缩 | ||
1.将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将干燥后的废旧磷酸铁锂粉料加入0.1-5M的混合有机酸为主的水溶液在50-95℃下进行处理,且混合液的固液比为40-200克/升;过滤得到含Li+、Fe2+、PO43-的酸性溶液;
2)在母液中加入有机溶剂,有机溶剂与母液的体积比为2:1-1:10,得到磷酸铁锂前驱体粗沉淀;
3)过滤收集磷酸铁锂前驱体粗沉淀,分散于有机分散剂中高能球磨0.5-8小时,其中磷酸铁锂前驱体粗沉淀与有机分散剂的固液比为1:3-1:1,将得到的浆料干燥除去溶剂后于气氛中600℃-800℃煅烧5-20小时,得到再生磷酸铁锂正极材料;
4)将步骤3)中的滤液回收,将分离有机溶剂/有机分散剂并浓缩后的混合有机酸为主的水溶液再次用于步骤1)中磷酸铁锂的溶解;
在步骤1)和步骤2)之间,进行以下步骤:b)减压加热浓缩含Li+、Fe2+、PO43-的酸性溶液,温度控制在45-98℃,压力控制在0.1-0.5大气压,浓缩比为0.1-0.9;
步骤2)中的有机溶剂为乙醇或者乙醇与丙醇的混合物。
2.如权利要求1所述的将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,在步骤1)和步骤b)之间,进行以下步骤:a)对上述含Li+、Fe2+、PO43-的酸性溶液进行滴定或电感耦合等离子体发射光谱元素分析,根据分析结果加入适量锂盐和其他必要化合物,使溶液中的Li、Fe、P的摩尔比达到1-1.05:1:1-1.05。
3.如权利要求1所述的将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,所述有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、草酸、柠檬酸、抗坏血酸中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,所述混合有机酸为主的水溶液中包含有乙醇、过氧化氢、磷酸中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,所述气氛是氢气、氨气、氮气或者氩气中的一种或几种气体的任意比例混合。
6.如权利要求1所述的将废旧锂离子电池中的磷酸铁锂回收再生的方法,其特征在于,所述有机溶剂/有机分散剂的分离采用过滤、减压蒸馏、水浴加热或者高通量色谱分离手段中的一种或几种组合,处理温度控制在45-98℃,时间为1-10小时。
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