[发明专利]一种含钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

(1)将卸出剂与有机化合物接触得到接触后的产物，所述有机化合物选自砜、酮和酰胺中的一种或多种，所述卸出剂为以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂；

(2)在含水溶剂存在下，将接触后的产物和碱源混合后进行水热处理；

步骤(1)中，所述接触在氨存在下进行，氨与所述有机化合物的质量比为(0.0001-0.1)：1；

步骤(2)中，水热处理条件包括：pH值为8-14，温度为120-200℃，压力为0-3MPa，时间为0.5-72h，压力为表压；

步骤(2)在贵金属源存在下进行，接触后的产物以干重计与贵金属源的质量比为(20-1000)：1。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机化合物为二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂为氨肟化反应装置的卸出剂。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述钛硅分子筛为MFI结构，所述卸出剂的活性为新鲜时的活性的50％以下。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述接触的温度低于所述有机化合物的沸点。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述接触的温度低于有机化合物的沸点20-250℃。

7.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述有机化合物与所述卸出剂的质量比为(0.5-100)：1。

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(2)中，

接触后的产物以干重计与碱源的质量比为(1-100)：1，

所述碱源为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、乙胺、正丙胺、正丁胺、二正丙胺、丁二胺、己二胺、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种。

9.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述贵金属源为贵金属的氧化物、贵金属的卤化物、贵金属的碳酸盐、贵金属的硝酸盐、贵金属的氢氧化物和贵金属的络合物中的一种或多种，所述贵金属为Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一种或多种。

10.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，该方法还包括：将水热处理后的固体产物在氮气气氛或空气气氛中于100-300℃吹扫0.1-10h。

11.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，该方法还包括：在进行步骤(1)前，将所述卸出剂与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触进行改性处理，在所述改性处理中，作为原料的卸出剂以钛硅分子筛计与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.01-5)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.01-50)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的卸出剂以钛硅分子筛计与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.05-3)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.1-20)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

13.根据权利要求11所述的制备方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的卸出剂以钛硅分子筛计与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.1-2)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.2-10)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。