[发明专利]Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料及其制备方法

权利要求书

1.一种Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料的制备方法，包括如下步骤：

(1).制备导向剂：

将氢氧化钠与铝源加入到水中，或者是将氢氧化钠加入到水中至完全溶解后再加入铝源，形成偏铝酸钠溶液A，溶液A中Al₂O₃的含量为2.5～10wt%，Na₂O含量为8～35wt%；在搅拌下将溶液A和水玻璃溶液依次加入到去离子水中，搅拌均匀后，在15～50℃下静止陈化0.5～60h，制得导向剂；导向剂中各组分的摩尔比为Na₂O:Al₂O₃:SiO₂: H₂O=10~20:1:14~18:240~440；

(2). ZSM-22/SAPO-34分子筛浆液的制备：

按照ZSM-22分子筛：SAPO-34分子筛：水溶液质量比例为1~5:1~5:1~10，将ZSM-22分子筛与SAPO-34分子筛分散在水溶液中，加热至70~80℃，恒温搅拌1~10h，得到ZSM-22与SAPO-34分子筛浆液E；所述水溶液为1~5wt%KOH与1~5wt%己二胺的混合水溶液；

(3).合成Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛的反应混合物：

将铝源溶解在水中，形成Al₂O₃含量为1～4wt%的溶液B；将氢氧化钠与铝源加入到水中，或是氢氧化钠加入到水中至完全溶解后再加入铝源，形成偏铝酸钠溶液C，溶液C中Al₂O₃的含量为3～9 wt%，Na₂O含量为1～20wt%；将所述导向剂、所述溶液B、所述溶液C和所述分子筛浆液E加入到水玻璃溶液中制成合成Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛的反应混合物；以反应混合物的重量为100wt%计，导向剂的加入量为0.5~20wt%，得到合成Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛的反应混合物，各组分的摩尔比为：Na₂O : Al₂O₃ : SiO₂ :H₂O=3~10:1:8~18:180~320；

(4).水热晶化合成：

将步骤(3)得到的合成Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛的反应混合物在80～120℃下晶化8～48h，得到Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛浆液；

(5). Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA复合材料的制备：

将表面活性剂加入到所述Y/ZSM-22/SAPO-34复合分子筛浆液中，边搅拌边加入碱性铝源溶液，并用酸调节体系的pH值为7～9，得到固体混合物质，最后将上述得到的固体混合物质过滤、洗涤、100～150℃干燥4～48 h、400～800℃焙烧2～24 h，得到Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA复合材料，所述表面活性剂为CTAB、P123 、F127中的一种或两种；

(6). Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料的制备：

将所述Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA复合材料与金属盐水溶液混合搅拌均匀，在50~120℃干燥后，得到金属负载Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA复合材料；

将含羧基的有机酸加入到醇类和酰胺类的有机溶剂中，混合均匀得到有机混合物；将所述金属负载Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA复合材料加入到所述有机混合物中，搅拌均匀，在50~150℃反应1~10h，得到Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料。

2.根据权利要求1所述的Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（6）中，所述金属盐为钴盐或镍盐。

3.根据权利要求1所述的Y/ZSM-22/SAPO-34/ASA/MOF复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（6）中，所述含羧基的有机酸为含有氨基和/或苯环的有机酸类；所述醇类为C1~C4的醇类；所述酰胺类为Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺。