[发明专利]有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂及其制备方法和有机含氧化合物制烯烃的方法

权利要求书

1.一种有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：

（1）将第一粘结剂与酸混合，制得第一粘结剂溶胶；

（2）将第二粘结剂和步骤（1）制得的第一粘结剂溶胶混合，制得混合粘结剂溶胶；

（3）将高硅ZSM-5分子筛、混合粘结剂溶胶和载体混合并进行老化处理；

（4）将老化处理得到的浆料依次进行喷雾干燥成型和焙烧；

高硅ZSM-5分子筛、第一粘结剂、第二粘结剂、载体、酸的重量比为1:（0.1-0.5）:（0.05-0.3）:（0.5-1.5）:（0.01-0.25）；以催化剂的总重量为基准，高硅ZSM-5分子筛的含量为20-50重量%，第一粘结剂与第二粘结剂的总含量为10-46重量%，载体的含量为15-45重量%；其中，所述第一粘结剂为拟薄水铝石；

其中，高硅ZSM-5分子筛的制备方法包括：依次将液体碱性硅源、铝源、ZSM-5分子筛晶种、模板剂、碱、脲和水均匀混合、老化和水热合成晶化，以制备高硅ZSM-5分子筛；其中，所述脲在高硅ZSM-5分子筛制备过程中的原料均匀混合阶段加入，所述液体碱性硅源以SiO₂计，所述铝源以Al₂O₃计，原料的混合比满足:液体碱性硅源、铝源、模板剂、碱、脲和水的摩尔比为1:（0.001-0.01）:（0.025-0.25）:（0.02-0.2）:（0.3-4）:（8-100），所述ZSM-5分子筛晶种与液体碱性硅源中SiO₂的重量比=（1-10）:100；

所述液体碱性硅源为硅凝胶、硅溶胶和水玻璃中的至少一种；

所述载体的平均粒径小于50μm；所述载体为高岭土和/或蒙脱土。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，原料混合比进一步满足：液体碱性硅源、铝源、模板剂、碱、脲和水的摩尔比为1:（0.0016-0.006）:（0.026-0.2）:（0.05-0.15）:（0.5-3）:（10-30），且所述ZSM-5分子筛晶种与液体碱性硅源中SiO₂的重量比=（3-7）:100。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述水热合成晶化条件包括：温度为120-180℃，时间为10-80h。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述水热合成晶化条件包括：温度为130-165℃，时间为24-48h。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液体碱性硅源为硅溶胶和/或水玻璃；

所述铝源为铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和高岭土中的至少一种；

所述模板剂为四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵和四甲基氢氧化铵中的至少一种；

所述碱为钠碱。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述铝源为高岭土、铝酸钠和硝酸铝中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述模板剂为四丙基溴化铵和/或四丙基氢氧化铵。

8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述碱为氢氧化钠。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述第二粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶和硅铝溶胶中的至少一种。

10.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述载体的平均粒径为30-45μm。

11.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述载体为高岭土。

12.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，步骤（1）中，第一粘结剂酸化胶溶的方法包括：将第一粘结剂与水混合打浆，然后将浆液与酸混合1-4 h，使得得到的溶胶中的固含量为5-38重量%。