[发明专利]一种吸附脱硫剂的预处理方法

说明书

本发明涉及一种吸附脱硫剂的预处理方法，采用固定床反应器；吸附脱硫剂主要组成为含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化镍和氧化钼。以氧化物计，吸附脱硫剂中含锌铝尖晶石的氧化锌含量为40‑85wt％，氧化镍的含量为10‑35wt％；氧化钼的含量为0‑25wt％；吸附脱硫剂的比表面积为150‑220m²/g。附脱硫剂的预处理工艺条件为：在氢气或含氢气体的气氛下，氢气与催化剂的体积比150‑500，还原温度15‑450℃，还原压力0.5‑3.0MPa。脱硫选择性以及穿透硫容较高，辛烷值损失小。

技术领域

本发明涉及一种吸附脱硫剂的预处理方法，该方法适用于含锌铝尖晶石的氧化锌吸附脱硫剂的还原处理。

背景技术

相对国外汽油而言，我国汽油来源复杂，性质差异较大，主要表现在硫和烯烃含量上，其中硫含量较国外明显偏高。为了改善环境污染的现状，在国内开展汽油深度脱硫研究，获得一条行之有效的脱硫方法就变得尤为重要。由于国内汽油组成中约70％左右为催化裂化汽油，因此，国内汽油的脱硫关键就在于对催化裂化汽油的脱硫。目前，我国催化裂化汽油的脱硫主要通过加氢脱硫工艺，虽然该方法具有工艺简单、技术成熟的优点，但是面对日益严格的汽油质量升级要求，其配套催化剂已经很难同时满足深度脱硫和低烯烃饱和的使用要求。为此，炼化企业和科研机构纷纷开展了新型脱硫技术的研究，其中反应吸附脱硫技术凭借其操作条件温和、脱硫效果好、化学氢耗低和辛烷值损失小等特点而备受关注。对于此技术所使用的脱硫吸附剂，就现已公开的报道来看，其具有较好的脱硫效果，但同时也存在着穿透硫容较低和单程运行时间较短等问题。

目前，氧化锌和氧化铝的复合材料常作为脱硫催化材料用于加氢脱硫和吸附脱硫领域。该材料的常用制备方法包括浸渍法、机械混合法、共沉淀法和胶溶法。其中，浸渍法和机械混合法是以氧化铝作为前驱物，通过调整其比表面积来制备锌铝复合材料，但是该复合材料中氧化铝和氧化锌之间的相互作用较弱，使用过程中极易导致氧化锌的流失，为此，可通过高温焙烧促使二者形成锌铝尖晶石来避免氧化锌的流失；而共沉淀法和胶溶法是采用含铝和锌的化合物通过沉淀或胶溶来制备锌铝前躯体，铝和锌在制备过程中通过反应产生较强的相互作用可避免使用过程中的氧化锌流失，但是胶溶法制备出的材料比表面积最低，使其作为脱硫材料使用时受到制约。

US5525210公开了一种FCC汽油脱硫的方法，其主要活性组分是负载于氧化铝载体上的L酸，如氧化锌，所采用的方法是浸渍法和共沉淀法，其中浸渍法制备材料在815℃焙烧后比表面积为142m²/g，而采用共沉淀法在704℃焙烧后比表面积为74m²/g。采用上述两种方法不仅焙烧温度较高，而且制备出的锌铝材料比表面积也偏低。

CN200710045746.4公开了一种可降低汽油硫含量的催化裂化助剂，该助剂包含锌铝尖晶石和均匀分散的氧化锌以及任选的至少一种稀土金属元素氧化物的复合氧化物，由具有类水滑石结构的锌铝层状物质与任选的稀土水合氧化物的混合物经焙烧而制得，化学式为ZnAl₂O₄·(1-9)ZnO·(0-0.5)RE₂O₃；其制备方法是将氢氧化钠和可溶性无机钠盐滴加到锌盐、铝盐和稀土离子的混合溶液中，溶液的pH值为8-11，在500-1000℃焙烧1-4h。该助剂成型后与常规FCC催化剂和/或活性强化助剂掺合应用于催化裂化过程中，具有降低汽油硫含量功能并具有优异的水热稳定性。为得到锌铝尖晶石结构，该材料需要在较高温度焙烧，焙烧后比表面积最大为120m²/g。