[发明专利]一种氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法

说明书

一种氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法，包括以下步骤：(1)将苯酚、甲基酚、苯氧乙酸或2‑甲基苯氧乙酸加热熔化或加入溶剂溶解；(2)将步骤(1)所得物料加热至反应温度，开始通氯气，在氯气通入至总通入量的2‑50％时，开始同步加入双氧水，氧化氯化氢生成氯气循环使用。本发明的合成方法大大降低了副产氯化氢量且增加了后期反应的氯化选择性。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法。

背景技术

2，4-二氯苯酚和2-甲基-4-氯苯酚(或苯氧乙酸及2-甲基苯氧乙酸)是除草剂的主要合成原料，其与氯乙酸反应(或氯化反应)所得产品为重要除草剂2，4-D、2甲4氯。苯氧乙酸除草剂至今已经有几十年的历史，其传统的生产工艺包括如下两种：

其一是采用苯酚或邻甲基苯酚直接氯化。如CN 104529757A公开了一种连续化生产除草剂2，4-二氯苯氧乙酸(通用名2，4-D)的方法，以苯酚和氯气为原料，通过微通道反应器进行连续氯化反应制备2，4-二氯苯酚，再采用串连缩合反应釜进行缩合反应制得2，4-二氯苯氧乙酸钠盐，再采用串连酸化反应釜进行连续酸化反应制备2，4-二氯苯氧乙酸；三步反应均实现连续化操作。

其二是通过苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸氯化合成产品。如CN 105001079A公开了一种制备2，4-二氯苯氧乙酸的新方法；具体为在低碳羧酸和水溶液中，55-65℃下，直接通氯气，与苯氧乙酸进行氯化反应，再经冷却、过滤、干燥，制成2，4-D。

但是，上述工艺存在诸多缺点。如在生产过程中副产大量含有酚类化合物的盐酸，氯气利用率最高只能达到50％，处理这类含有酚类化合物的盐酸成本很高；只采用氯气进行氯化的工艺，在反应后期氯化选择性差，导致产品中杂 质量大，使得纯化达到所需规格产品难度增大。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明目的是提供一种提高氯气利用率、提高氯化选择性、大幅降低含有酚类化合物副产盐酸量的氯化苯酚、邻甲基酚、苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸的生产方法。

本发明的方法采用氯气和双氧水联合，在反应初期用氯气进行一次氯化反应；后期用双氧水氧化氯化氢得到氯气，再进行二次氯化反应，将苯酚、邻甲基酚、苯氧乙酸、2-甲基苯氧乙酸其中一种进行氯化，最后分别对应得到2，4-二氯苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸的产品。

本发明的氯化工艺可以显著降低含有酚类化合物的副产盐酸量，提高氯气利用率，在后期降低氯化活性，提高氯化选择性，降低产品中杂质的量，降低纯化难度，有利于提高产品质量。

为达上述目的，本发明采用如下技术手段：

一种氯代苯氧乙酸或氯代苯酚的合成方法，包括以下步骤：

(1)将苯酚、邻甲基酚、苯氧乙酸或2-甲基苯氧乙酸中一种加热熔化或加入溶剂溶解；

(2)将步骤(1)所得物料加热至反应温度，开始通氯气，在氯气通入至总通入量的2-50％时，例如为2.5％、3.1％、3.6％、4％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、22％、26％、32％、38％、43％、46％、49％等，开始同步加入双氧水，氧化氯化氢生成氯气进行二次氯化反应。

本发明的氯化工艺可通过2级氯化塔反应，第1级塔直接通氯气；第2级塔通入双氧水，可以将第1级塔中产生的氯化氢氧化转化为氯气，对主要副产 氯化氢转化利用，简化了氯化工艺操作。