[发明专利]苯乙烯类单体的储存方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯乙烯类单体的储存方法，属于苯乙烯类单体在储罐中的储存技术领域。

背景技术

苯乙烯单体化学性质活泼，是一种重要的聚合单体，它可以自身聚合或与其他单体聚合，广泛用于合成高分子材料、涂料、医药等领域。苯乙烯在环境温度下就可以发生缓慢的热激发聚合反应。因此，在苯乙烯单体输送或储存时，必须加入阻聚剂，以保证产品质量。

常用的储存阻聚剂为叔丁基邻苯二酚(TBC)、2,5-二特戊基对苯二酚、对苯二酚、对羟基苯甲醚等，常温下都是结晶状物质。储存过程中，在一定温度下，储罐中的部分苯乙烯类单体会发生汽化，凝结在罐的顶部、侧壁、支架、管口、管线上，像通常所称的“露水”。这些挥发蒸汽中几乎不含阻聚剂，很易发生聚合，给生产带来了很大的危害性：会造成储罐的顶部设施、排放口、喷嘴和罐中的监测仪器等堵塞，严重时罐顶聚合物呈“钟乳石”状；部分气相单体聚合，造成了储罐中单体的损失；当液相单体与这些聚合物接触时，聚合物会溶于液相中，污染储罐中的产品，造成产品质量降低或不合格；另外，也给装置检修带来不便。

为此，国内外学者对防止苯乙烯单体储罐中出现气相单体聚合的方法进行了研究，以期解决凝液聚合的难题。例如，对苯乙烯储罐顶部涂漆以提高表面光滑度，使凝液尽快落入液相中；尽量减少储罐内壁的突出部件，从而减少苯乙烯凝液的附着点。但是这两种方法不能完全避免不含阻聚剂的苯乙烯凝液的聚合。

美国DOW化学公司(US4161554)描述了一种防止苯乙烯在储罐中聚合的方法，即对储罐内壁进行涂层，并将某一阻聚剂添加至涂层，这样单体在涂层表面冷凝后，涂层中的阻聚剂析出，从而阻止了储罐内壁苯乙烯的聚合。所采用的涂层为环氧树脂和无机硅涂料，阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚或对叔丁基邻苯二酚，用量为涂料量的0.1％～40％，5个月内阻聚剂仍有释放。但该文献没有报道阻聚剂的加入方法、阻聚剂加入后涂层的附着力变化、涂层的涂刷方式，以及控制阻聚剂释放速度的具体方法，实验室考察周期也只有5个月。

CN201410248172.0公开了一种用于芳烯烃单体的阻聚涂层的制备方法。步骤如下：(1)在氮气保护条件下，以EP828型环氧树脂为原料，加入醚类助剂，升温搅拌反应，制得涂层面层基料备用；(2)按照步骤(1)进行升温搅拌反应后，降温，向体系中加入阻聚剂，进行保温反应，制得涂层底层基料备用；(3)将固化剂分别加入到上述两种基料中混合均匀；(4)采用分层涂刷的方式对芳烯烃单体储罐内壁进行涂刷，先涂刷底层基料形成底层涂层，再涂刷面层基料形成面层涂层，其中底层涂层为含阻聚剂涂层，面层涂层为不含阻聚剂涂层。步骤(2)中用作阻聚剂的化合物可以是羟胺类化合物、苯胺类化合物、苯酚类化合物、醌类化合物、氮氧自由基类化合物中的一种或几种复合。

CN201210215514.X提出在乙烯基单体储罐内壁涂刷涂层，涂层也是由底层、中间层和面层组成，底层和面层为不含阻聚剂的涂层，中间层为含有阻聚剂的涂层，中间层在涂刷前按照以下步骤制备：(1)将阻聚剂加入到溶剂中进行溶解；(2)将(1)中溶液加到涂层材料的基料中，搅拌混合；(3)将辅料固化剂加入到含有阻聚剂的基料中，搅拌混合后，进行涂刷。通过先将阻聚剂溶解再加入到基料中的方式，提高涂层附着力。

CN201110199434.5描述了一种苯乙烯储罐内壁涂料，由A组分和B组分组成，A组分与B组分的重量比为4:1，A组分包括环氧酚醛树脂、混合溶剂、颜料、填料、阻聚剂、分散剂、防沉剂，B组分包括环氧固化剂、正丁醇。阻聚剂为2,5-二叔丁基对苯二酚，固化剂为腰果酚环氧固化剂或芳香胺环氧固化剂。涂层由底漆、中间漆和面漆组成，中间漆含阻聚剂。但该文献没有公开涂料制备工艺条件，也没有报道阻聚剂加入后涂层的附着力变化，阻聚效果考察周期也只有3个月。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯乙烯类单体的储存方法，其阻断了涂层上低聚物的形成，提高了涂层的阻聚效果，解决了现有技术中涂层阻聚剂释放后期阻聚效果下降的难题，延长了苯乙烯储罐的清罐周期。

本发明所述的苯乙烯类单体的储存方法，在苯乙烯类单体储罐内壁进行涂刷涂层，涂层由底层、中间层和面层组成，底层为不含阻聚剂和分散剂的涂层，中间层为含阻聚剂的涂层，面层为含分散剂的涂层，面层的制备步骤如下：

(1)将分散剂加入到辅料中，加热搅拌；

(2)将(1)中溶液加入到涂层材料的基料中，搅拌混合后，进行涂刷。