[发明专利]用于银催化剂的α-氧化铝载体及其制备方法与应用有效
申请号: | 201610346249.7 | 申请日: | 2016-05-23 |
公开(公告)号: | CN107413389B | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
发明(设计)人: | 王辉;魏会娟;林伟;李金兵;曹淑媛;梁汝军;孙欣欣;代武军;蒋文贞 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/08;B01J23/66;C07D303/04;C07D301/03 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 刘烽;方莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 催化剂 氧化铝 载体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于银催化剂的α-氧化铝载体的制备方法,包括:
步骤A,将三水氧化铝、拟薄水铝石、含镓化合物、含硅化合物、碱土金属化合物以及氟化物混合,得到固体混合物;
步骤B,向固体混合物中加入粘结剂和水,得到α-氧化铝前体混合物;
步骤C,将α-氧化铝前体混合物捏合、成型、干燥、焙烧,制得α-氧化铝载体,
其中,所述载体含有镓元素和硅元素。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述固体混合物中,所述含镓化合物的质量含量为0.05%-14.0%;所述含硅化合物的质量含量为0.20%-5.50%。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述含镓化合物包括含镓氧化物、含镓氢氧化物和含镓盐中的一种或多种;所述含硅化合物包括硅溶胶、氧化硅、硅酸和硅酸盐中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述含镓盐包括硫酸镓、硝酸镓、磷化镓、氟化镓和磷酸镓中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤A中,所述的三水氧化铝与拟薄水铝石的质量比为(0.5-8.0):1。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述三水氧化铝包括三水铝石、湃铝石和诺水铝石中的一种或多种。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述固体混合物中氟化物的质量含量为0.1%-10.0%;所述固体混合物中碱土金属化合物的质量含量为0.01%-2.00%。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述氟化物包括氟化氢、氟化铵、氟化镁和氟化锂中的一种或多种;所述碱土金属化合物包括碱土金属的氧化物、醋酸盐、硫酸盐、硝酸盐和草酸盐中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述碱土金属包括钙、锶和钡中的一种或多种。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤C中,所述干燥的温度为20-120℃;所述干燥的时间为20-48h;所述焙烧包括程序升温和恒温焙烧过程。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述恒温焙烧的温度为1200-1600℃;所述恒温焙烧的时间为4-20h。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述载体中,镓元素质量含量为0.01%-2.00%;硅元素的质量含量为0.10%-3.00%。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,在所述载体中,镓元素质量含量为0.04%-2.00%;硅元素的质量含量为0.14%-3.00%。
14.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述载体的比表面积为0.5-4.0m2/g;所述载体的吸水率≥30%;所述载体的压碎强度为50-350N/粒;所述载体中α-氧化铝的质量含量≥95%,其中,所述吸水率是指单位质量的载体饱和吸附水的体积,单位是mL/g。
15.根据权利要求14所述的制备方法,其特征在于,所述载体的比表面积为1.0-4.0 m2/g;所述载体的吸水率40%-70%。
16.一种银催化剂的制备方法,其为将如权利要求1-15中任意一项所述的方法制备的α-氧化铝载体浸渍在含银化合物和助剂的溶液中,后经活化热处理制得银催化剂;所述助剂包括碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂和任选的铼助剂的共助剂。
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