[发明专利]一种钛酸酯副产品氯化铵的综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及钛酸酯生产工艺领域，具体是一种钛酸酯副产品氯化铵的新型综合处理方法。

背景技术

在钛酸酯的生产中，目前普遍采用相应的醇与四氯化钛在适合的溶剂中反应，比如钛酸四正丁酯是丁醇与四氯化钛在庚烷（作为溶剂）中反应得到，钛酸四异丙酯是异丙醇和四氯化钛在庚烷中反应得到；为了促使反应正向进行，通常是用氨中和反应生成的氯化氢，最终的到产品钛酸酯及副产品氯化铵；副产品氯化铵通过离心机甩滤后得到，但是离心后的氯化铵中仍旧含有大量的溶剂及反应中过量的醇，其中副产品氯化铵中氯化铵含量约为90~92%，溶剂含量约为6~8%，醇含量约为1.5~2.0，；上述氯化铵显然无法作为肥料或者其他用途使用，同时因溶剂与醇的存在导致产品易燃风险性很高，传统的做法是进行烘干后回收溶剂与醇，氯化铵作为副产品出售，烘干法处理在实际运作中非常不便，主要是因为：1、烘干法产量很低，严重制约产能的发挥；2、现有烘干法干燥后的氯化铵成品的有机物组分在0.5%左右，且物料外观为细粉状，产品粒度很小，粒径小于0.5mm，甚至可以流动；物料密度低，堆积密度远低于市面上的成品氯化铵，客户端使用时有非常不便；3、烘干法只能处理氯化铵，在生产其它环节产生的废弃物需要各自进行处理，环保运行压力大且成本高。烘干法的上述缺点造成部分公司不作处理直接低价卖掉，对环境、安全造成了很大的隐患。

此外，钛酸酯正常生产中会有生产尾气，尾气主要是反应釜加料过程、反应末段过量的氨也会夹带少量的溶剂及醇挥发出来；离心工序的排气中也含有部分有机物；精制过程中溶解在物料中的氨会挥发出来，系统中的不凝气体也会夹带大量溶剂及醇，尾气通常采用水吸收的方式进行处理，会产生大量的生产废水，水中的主要成分是氨、溶剂以及醇。直接排放会对环境造成污染。另外，醇与四氯化钛反应生成酸钛酸酯后，需进行蒸馏提纯，蒸馏后的钛酸酯蒸馏残渣原始处理方式将其作为危险废弃物处理，后来经过改进，将蒸馏残渣放入水解釜中，在60摄氏度条件下进行加水水解，得到二氧化钛及醇的水溶液，此方法随能解决固废危险废物的问题，但是确会衍生高醇含量废水，仍然无法实现清洁生产。

发明内容

针对现有技术的上述缺陷，本发明提供一种钛酸酯副产品氯化铵的新型综合处理方法，其首要目的是解决烘干法处理氯化铵产量低、质量不合格的问题，实现氯化铵的回收再利用，其次是实现生产尾气及生产危险固废综合利用，实现清洁生产。

本发明的技术方案包括以下步骤：

（1）将副产品氯化铵加水打成氯化铵浆料，其中副产品氯化铵占氯化铵浆料总重量的28-50%；

（2）将浆料进行加热蒸馏，蒸馏分出油水混合物后得到氯化铵料浆；所述油水混合物通过静置分层，分出油相和水相；

将油相通过蒸馏和/或精馏操作提纯得到溶剂，溶剂返回钛酸酯生产工艺中重复使用，蒸馏以及精馏的残液返回至步骤（1）重复套用；

将水相通过蒸馏和/或精馏操作提纯得到醇，醇返回钛酸酯制备工艺中重复使用，蒸馏以及精馏残液返回至步骤（1）重复套用；

（3）将氯化铵料浆降温结晶，然后通过离心得到产品氯化铵；离心得到的母液返回步骤（1）作为打浆用水重复套用。

优选的，所述步骤（1）浆料中氯化铵质量浓度控制为40%。

优选的，所述步骤（2）中浆料蒸馏温度控制在80-110摄氏度。

优选的，将钛酸酯尾气吸收水加入盐酸中和，然后返回步骤（1）作为打浆用水重复套用。

优选的，将钛酸酯蒸馏残渣加水水解，离心后得到滤饼和离心母液，滤饼经洗涤后得到产品二氧化钛，洗水和离心母液返回步骤（1）作为打浆用水重复套用。

优选的，所述步骤（2）油相首先进入粗蒸釜，然后通蒸汽在80摄氏度条件下蒸馏，先全回流30分钟，然后逐渐调节回流比至1:10，将溶剂蒸馏出来；蒸馏得到的溶剂进一步输送到精馏釜精馏；精馏操作方式与粗蒸釜中蒸馏方法相同，精馏后的溶剂返回到钛酸酯生产工艺中套用，粗蒸及精馏的蒸馏残液降温后回到步骤（1）中循环套用。

优选的，所述步骤（2）水相首先进入粗蒸釜，然后通蒸汽在80~90摄氏度之间进行蒸馏，调节回流比至1:3，将醇蒸馏出来；然后将蒸馏得到的醇输送到精馏釜进行精馏，控制精馏温度为82摄氏度，回流比控制在1:3，精馏得到的醇返回到钛酸酯生产工艺中套用，精馏残液返回到粗蒸釜再蒸馏，粗蒸釜蒸馏残液回到步骤（1）中循环套用。

优选的，所述氯化铵料浆降温结晶的温度控制为40摄氏度。