[发明专利]3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药中间体的合成方法，具体涉及一种3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法，该方法是“一锅法”。

背景技术

3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸是一种重要的农药中间体，主要用来合成氟氯苯菊酯等。

目前，3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸合成方法是：在合成釜内投入二氯甲烷、氢氧化钠水溶液、相转移催化剂搅拌滴加4-氯苄基磷酸二乙酯、2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯，反应结束后油层经水洗脱溶剂后得3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸乙酯，然后将3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸乙酯皂化、酸化、萃取、水洗、脱溶、结晶。该工艺废水量大，操作繁琐，收率较只有55％左右。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法，采用“一锅法”合成3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸，相对于传统工艺，该方法工艺成本低廉，收率高、废水稍对环境危害较小，易工业化操作；并且产物的收率高、纯度高。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的合成方法，包括以下步骤：2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯、4-氯苄基磷酸二乙酯在溶剂中与碱溶液进行反应，反应液经皂化酸化后得到3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸。

上述技术方案中，合成方法具体包括以下步骤：

(1)将4-氯苄基磷酸二乙酯、2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯溶于溶剂中，在20～60℃条件下向反应体系中滴加碱溶液，2～20h滴加完毕后，在20～60℃下保温至2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯转化率大于99％，生成3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸乙酯；

所述的溶剂为乙醇、甲醇、三乙胺等中的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的 混合物，所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯与溶剂的质量比为1:0.1～4；

所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯与4-氯苄基磷酸二乙酯的摩尔比为1:1～1.2；

所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯与碱溶液中碱的摩尔比为1:3.5～5.5；

所述的碱溶液为乙醇钠或乙醇钾的乙醇溶液、甲醇钾或甲醇钠的甲醇溶液、氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液等中的任意一种；

(2)向步骤(1)反应结束后的反应液中加入皂化剂，升温到70～82℃且在此温度下保温2h进行皂化反应，皂化产物升温至102℃脱溶；脱溶后的产物加水用盐酸调酸、甲苯萃取、重结晶后得到产物3-(2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸；

所述的皂化剂为蒸馏水，皂化剂与2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯的质量比1～3:1。

上述技术方案中，步骤(1)中，所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯、4-氯苄基磷酸二乙酯的摩尔比优选为1:1.08～1.12。

上述技术方案中，步骤(1)中，所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯与碱溶液中碱的摩尔比优选为1:4～5。

上述技术方案中，步骤(1)中，所述的2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯与溶剂的质量比优选为1:0.1～2。

上述技术方案中，步骤(1)中，所述的碱溶液优选为乙醇钠或乙醇钾的乙醇溶液，进一步优选为乙醇钠的乙醇溶液。

上述技术方案中，步骤(1)中，所述的碱溶液的滴加温度优选为35～45℃，滴加时间优选为4～8h；所述的保温温度优选为35～45℃。

上述技术方案中，步骤(2)中，所述的皂化反应的温度优选为80～82℃。

上述技术方案中，步骤(2)中，所述的皂化剂与2，2-二甲基-3-醛基-环丙烷羧酸乙酯的质量比优选为1.5～2:1。