[发明专利]用分流共萃工艺从有色固体废渣中回收有价金属的方法

权利要求书

1.用分流共萃工艺从有色固体废渣中回收有价金属的方法，包括一段加压浸出和两段常压逆流浸出工序、镉锰净化工序、铟锌铁分流共萃工序、盐酸再生工序及无锰锌电积工序，其特征在于，

1)所述的两段常压逆流浸出工序包括锌浸二段和锌浸一段，在锌浸二段中，来自于铟锌铁分流共萃工序的共萃余液、有色固体废渣与空气+SO₂的混合气体进行充分混合浸出，pH控制在3-3.5，T＝45-55℃，除锌外，铁与其它金属均被抑制浸出，并将铁以FeOOH的形态存在于锌浸二段底流中，锌浸二段上清液进入镉锰净化工序，锌浸二段底流进入锌浸一段中与萃锌余液充分混合浸出；在锌浸一段中，pH控制在1～2.5，T＝45-55℃，锌、铁及铟金属被浸出，锌浸一段底流中锌的浓度控制在15～50g/L，锌浸一段底流进入一段加压浸出工序；

在一段加压浸出工序中，加压浸出的工艺控制条件为：有氧条件下，T＝150-200℃，P＝1.2～1.8MPa，H₂SO₄的浓度为100～180g/L，锌浸一段底流与铟锌铁分流共萃工序的共萃余液充分混合浸出；利用此条件选择性浸出In³⁺、Zn²⁺离子，除Cd²⁺、Mn²⁺离子外，其它杂质被抑制，得到的加压上清液及锌浸一段上清液去铟锌铁分流共萃工序；

2)所述的镉锰净化工序中，锌浸二段上清液与锌粉进行二段置换反应除镉，除镉底流经过滤洗涤后得到海绵镉，除镉上清液与空气+SO₂的混合气体充分混合除锰，除锰上清液经精滤后为除锰精滤后液，去铟锌铁分流共萃工序，除锰底流经过滤洗涤后得到锰产品；

3)所述的铟锌铁分流共萃工序中，加压上清液、锌浸一段上清液及除锰精滤后液分别进入铟铁共萃段、铟锌共萃段和锌萃取段，萃取后形成三种负载有机相和分别产生铟铁共萃余液、铟锌共萃余液和萃锌余液，铟铁共萃余液大部分返回一段加压浸出进行循环，小部分进入锌浸二段，铟锌共萃余液全部返回到锌浸二段，萃锌余液全部返回到锌浸一段；

所述的三种负载有机相汇流到一处，依次经过水洗段、酸洗段、反锌段、反铟段、反铁二段、反铁一段和洗氯段，负载有机相先经过水洗段洗去负载有机相中机械夹带的氯、氟离子，再经过酸洗段洗下萃上的铜、锰离子。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在一段加压浸出和两段常压逆流浸出工序中，采用固体原料与液体原料逆流相向的分段浸出方式。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的负载有机相运行到反锌段，通过反锌前液或电积贫液将负载有机相中的锌全部反萃下来，得到的反锌后液去无锰锌电积工序；在无锰锌电积工序中，所述的反锌后液经过一段树脂除油将可溶性有机物控制在10ppm以内，再经两段活性碳除油将可溶性有机物控制在1ppm以内。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，经无锰锌电积工序得到的电锌贫液作为反锌前液，返回到铟锌铁分流共萃工序的反锌段中。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的负载有机相运行到反铟段，通过反铟前液将负载有机相中的铟全部反萃下来，得到的反铟后液去盐酸再生工序。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在盐酸再生工序中，反铟后液通过树脂提铟吸附铟离子，用盐酸将吸附铟离子的树脂反洗再生，铟离子进入富铟后液中，富铟后液进行盐酸再生，产出In₂O₃产品，并再生盐酸，再生的盐酸去反铟前液和用于树脂反洗再生。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，通过树脂提铟得到的提铟余液然后进行树脂提铁，用盐酸将吸附铁离子的树脂反洗再生，铁离子进入富铁后液中，富铁后液进行盐酸再生，产出氧化铁产品，并再生盐酸，再生的盐酸去反铁一段后液和洗氯后液。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，通过树脂提铁得到的提铁后液加入硫酸，进行盐酸再生，产出高纯ZnSO₄·7H₂O产品，并再生盐酸，再生的盐酸去反铟前液和用于树脂反洗再生；浓缩的结晶母液大部分循环使用，小部分返回到反铟前液再循环。