[发明专利]一种感光性树脂及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及树脂合成领域，具体涉及一种感光性树脂及其合成方法。

背景技术

现在使用的感光性树脂，都需要添加光敏剂，混合均匀后通过紫外线照射才能交联固化。感光性组合物与光敏剂是不同的组分，在微观上很难分散均匀，且一般感光性组合物都需加入固体填料，这使光敏剂更难分散均匀，导致光固化后局部有交联度不够的缺陷，整体感光性差。

另外，在紫外光照射固化时，有一部分光敏剂不能参加反应，在后续使用中，这些小分子的光敏剂会慢慢析出，造成污染，特别是在食品包装领域，小分子光敏剂的析出可能影响到人体健康。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种感光性树脂的合成方法，包括以下步骤:

a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；

b)加入含有活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；

c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；

d)加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂。

本发明还提供按照上述感光性树脂的合成方法制备的感光性树脂。

本发明把光敏剂直接接枝到感光性树脂中，解决了分散性和析出的问题。按照上述方法得到的树脂可以单独使用，也可以和其他感光性树脂或活性单体配合使用，不需要额外添加光敏剂，就可以在紫外光的照射下交联固化。

具体实施方式

在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压下实施。

(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟酯类等中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它们混合物的总称，其它类似的表示的含义相仿。

本发明的感光性树脂的合成方法，包括以下步骤:

a)准备由含有一个双键的单体A与含有一个双键的酸酐B共聚得到的树脂C；

b)加入含有活泼羟基的光敏剂D与树脂C中的酸酐反应，得到组合物E；

c)任选地加入含单羟基的化合物G对E中剩余的酸酐开环；

d)加入同时含有一个双键和一个环氧基团的单体F，反应得到感光树脂。

其中控制单体F的用量可以得到不同酸值或不含酸值的树脂。

在具体的实施方案中，各组分的投料量以能够形成感光性树脂产物和接枝上光敏剂为限，并且根据所要获得的感光性树脂的分子量和酸值，本领域技术人员对投料量可进行合理的调整。

为获得更好的接枝效果，在一个具体的实施方案中，所述光敏剂D与酸酐B的摩尔比可为0.1～1:1。

在一个具体的实施方案中，所述单体A可选自：苯乙烯或其衍生物；由C₁-C₁₈的烷基、C₁-C₆的环烷基、C₁-C₁₀的环烷基烷基、C₁-C₆的烷氧基烷基、被卤素和/或羟基取代的C₁-C₆的烷基或氨基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙烯基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的衍生物；或丙烯腈；上述化合物单独使用或两种以上混合使用。

在一个具体的实施方案中，所述单体A可选自：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺或丙烯腈；上述化合物单独使用或两种以上混合使用；优选苯乙烯和/或甲基丙烯酸异冰片脂。

在一个具体的实施方案中，所述酸酐B可选自：马来酸酐、甲基纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐，上述化合物单独使用或两种以上混合使用；优选马来酸酐和/或降冰片烯二酸酐。