[发明专利]制备C.I.还原蓝4的改进方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种蓝色还原染料的制备方法，具体地说，涉及一种制备C.I.还原蓝4的方法。

背景技术

C.I.还原蓝4(化学成分为6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮(其结构如式Ⅰ所示)，商品名：还原蓝RSN，俗称“蓝蒽酮”)，是还原染料中使用量较大的品种之一，主要用于耐日晒、耐水洗和耐汗渍牢度棉织物的染色。

传统的制备C.I.还原蓝4的方法是：采用2-氨基蒽醌为原料，经无机混合碱(如氢氧化钾-氢氧化钠)熔缩合(熔缩合反应温度为220℃～230℃)得到6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮，它通过保险粉碱液精制后成为染料(上海市有机化学工业公司，染料生产工艺汇编，1976，上海，P.392)。

传统的C.I.还原蓝4的制备方法存在如下缺陷：

(1)2-氨基蒽醌的熔缩合反应温度较高，导致缩合产物：6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮的收率偏低(约50％左右)；

(2)虽然所述熔缩合反应的温度较高，但反应物的粘度仍很大，为了强化搅拌效果，就需要使用特殊的反应设备；

(3)由2-氨基蒽醌经缩合反应得到的6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮，不能直接作为染料使用，还需要使用接近2-氨基蒽醌质量一半的连二亚硫酸钠(保险粉)在氢氧化钠溶液中对其精制后，方能成为染料。

鉴于此，对传统的C.I.还原蓝4制备方法进行改进，势在必行。

发明内容

本申请的发明人经研究发现：2-氨基蒽醌或1-氨基蒽醌在无机碱/有机碱/非质子极性有机溶剂体系中，于140℃～180℃反应，即可获得6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮，收率约为80％，且所得的6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮无需保险粉精制，可直接作为染料的应用。据此，提出如下技术方案：

一种制备C.I.还原蓝4的方法，其包括如下步骤：

(1)制备6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮的步骤；和

(2)6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮染料化的步骤；

其特征在于，所述步骤(1)的主要步骤是：在有无机碱和有机碱的混合物及惰性气体(所示的惰性气体是指不参与反应的气体，如氮气等)存在条件下，由2-氨基蒽醌或1-氨基蒽醌在非质子极性有机溶剂中，于140℃～180℃反应，即可获得目标物(6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮)，所得目标物(6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮)无需采用保险粉还原和精制，直接用于步骤(2)。

附图说明

图1.本发明制备的C.I.还原蓝4的X-射线衍射图谱；

图2.商品化的C.I.还原蓝4(对照物)的X-射线衍射图谱。

具体实施方式

在本发明一个优选的技术方案中，1-氨基蒽醌或2-氨基蒽醌与无机碱的摩尔比为1∶0.4～0.7，更优选的摩尔比为1∶0.5～0.6；

在本发明另一个优选的技术方案中，1-氨基蒽醌或2-氨基蒽醌与有机碱的摩尔比为1∶0.5～0.9，更优选的摩尔比为1∶0.6～0.8；

在本发明又一个优选的技术方案中，1-氨基蒽醌或2-氨基蒽醌与非质子极性有机溶剂的质量比为1∶4～10，更优选的质量比为1∶5～6；

在本发明又一个优选的技术方案中，所述无机碱为氢氧化铯或其一水合物，所述有机碱为1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯，所述非质子极性有机溶剂是卤代苯(如：邻二氯苯等)。

综上所述，本发明提供的制备6,15-二氢二蒽并哒嗪-5,9,14,18-四酮的方法，具体包括如下步骤：

1-氨基蒽醌或2-氨基蒽醌，氢氧化铯(或其一水合物)与1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯混合碱，和卤代苯(如邻二氯苯等)置于反应器中，在150℃～160℃状态保持约8小时至18小时(具体反应终点由硅胶薄板层析(TLC)上原料点消失为准)，停止反应后，冷却到室温，加甲醇或乙醇稀释后过滤，滤饼用甲醇或乙醇洗涤到无卤代苯的气味，干燥后得到暗蓝色固体，收率80％。

对上述滤液和洗涤液分别减压蒸馏，可分别回收卤代苯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯以及甲醇或乙醇。

其中，原料与反应试剂和反应介质的摩尔比或质量比与前文所述相同。

较传统的C.I.还原蓝4的制备方法，本发明具有如下优点：