[发明专利]一种重氮单体4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及感光性化合物的合成技术领域，具体涉及一种重氮单体4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成方法。

背景技术

4-重氮二苯胺硫酸氢盐感光剂，主要用于阴图预涂感光版，简称PS版。PS版分为两种，一种为阳图版，另一种是阴图版，国外使用的PS版多为阴图版，而我国只有少量使用阴图版。由于阴图PS版比阳图PS版具有印刷效率高，耐印力高，印刷成本低等优点，使得阴图PS版的应用范围不断扩大。

合成该化合物采用的主要原料为RT培司，学名4-氨基二苯胺，又名对氨基二苯胺，是一种重要的精细化工中间体。可用于橡胶助剂、染料、纺织、印刷及制药工业等，主要用于生产对苯二胺类橡胶防老剂4010NA、4020、688等，原料易得。

4-重氮二苯胺硫酸氢盐是生产其树脂光敏剂的主要原料，研究其合成路线具有十分重要的意义。

4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成，报道的相关文献较少，辽宁本溪轻化工研究所张福生是采用乙醇为溶剂，先合成4-氨基二苯胺盐酸盐，再通过浓硫酸置换，得到4-重氮二苯胺硫酸氢盐，收率64.6%（见比较例）。

发明内容

本发明的目的是提供一种重氮单体4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成方法，解决产率低，生产效率不高的技术问题。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种重氮单体4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成方法，该方法包括如下步骤：

（1）4-氨基二苯胺硫酸氢盐的合成：

在反应器中，依次加入RT培司和纯水，搅拌并升温至70~100℃，滴加浓硫酸，滴加结束后，保温20~60分钟，停止加热，降温至室温获得含有4-氨基二苯胺硫酸氢盐的反应液，备用；其中，RT培司与浓硫酸摩尔比1:（2~5）。

（2）4-重氮二苯胺硫酸氢盐的合成：

将步骤（1）所得反应液降温至0~10℃，滴加亚硝酸钠溶液，滴加结束后，维持0~10℃条件继续反应8~12小时，过滤，得到黄褐色粗品；其中，RT培司与亚硝酸钠的摩尔比例为1：（1.05~1.50）。

（3）将步骤（2）所得粗品加入到纯水中，使该粗品全部溶解，过滤除掉不溶物，将滤液置于5℃以下，经搅拌、析晶和过滤得到黄色产品；在40℃条件下，真空干燥20小时，获得最终的4-重氮二苯胺硫酸氢盐产品。

上述步骤（1）中，RT培司与浓硫酸的摩尔比例优选为1:4，反应温度优选为80℃，保温时间优选为40分钟。

上述步骤（1）中，所述纯水的加入量与RT培司的重量比例为（10~30）：1。

上述步骤（2）中，RT培司（步骤1中使用量）与亚硝酸钠的摩尔比例优选为1:1.1，反应温度优选为5℃，保温时间优选为10小时。

上述步骤（2）中，所述亚硝酸钠溶液的浓度为20-40wt.%。

本发明的工艺合成路线如下：

本发明具有以下优点及有益效果：

1、本发明的合成方法中，在制备4-重氮二苯胺硫酸氢盐过程中，不需要乙醇作为溶剂，不需要先制备4-重氮二苯胺盐酸盐。直接用浓硫酸合成4-重氮二苯胺硫酸氢盐，降低了成本，提高了设备的利用率，产品的收率达到80%以上。

2、通过本发明方法合成了4-重氮二苯胺硫酸氢盐，本发明中所有原料均可以从市场上购得，大大降低了成本，提高了设备的利用率，产品收率达80%以上。

3、本发明方法适用于合成苯的衍生物R-N₂HSO₄，其中R的类别如下：

附图说明

图1为实施例1制备的4-重氮二苯胺硫酸氢盐的NMR谱图。

具体实施方式

以下通过具体实施例及比较例来进一步说明本发明，以下实施例中，所有原料均从市场上购得，其中：RT培司：工业级，购于山东尚舜化工有限公司；浓硫酸：分析纯，购于沈阳市派尔精细化工制品厂；亚硝酸钠：分析纯，购于天津市科密欧化学试剂有限公司。

实施例1：