[发明专利]一种混合液化石油气的脱硫精制方法

说明书

本发明提供一种混合液化石油气的精制方法。本发明提供的精制方法是将来自焦化装置的焦化液化石油气通入催化裂化装置的提升管反应器与催化裂化进料一起进行裂化反应,然后从催化裂化装置中的分馏系统馏出成为混合了催化液化石油气的混合液化石油气,然后送入硫化氢抽提装置与硫醇抽提装置分别脱除硫化氢与硫醇,脱硫后的液化石油气产品硫含量不大于10μg/g。精制后的混合液化石油气能够分馏出满足硫含量要求的丙烯产品，并且可以作为生产低硫的MTBE的原料使用。

技术领域

本发明属于烃类物料的精制领域。

背景技术

液化石油气(liquefied petroleum gas，LPG)是一种重要的石油炼制产品，在炼厂主要包括来自催化裂化装置的催化液化石油气与来自焦化装置的焦化液化石油气，并主要是由碳三烃与碳四烃构成的混合物。液化石油气的用途包括作为民用或车用燃料使用，以及作为化工原料使用，例如作为提取商品丙烯与合成汽油抗爆剂的甲基叔丁基醚(MTBE)的原料使用。液化石油气通常需要经过脱硫精制方可作为目的产品。

未精制的液化石油气含有有害的硫化物，所述硫化物主要以硫化氢与硫醇为主，而硫醇又以甲硫醇为主，其它少量的硫化物包括羰基硫(COS)与硫醚等。比较而言，焦化液化石油气中的硫化物较催化液化石油气中的硫化物更复杂一些，含量上也更高一些，特别是非硫醇硫所占比例很大，加之焦化液化石油气容易携带从焦化装置而来的焦粉，所含不稳定的二烯烃的量与相对重质的烃组分的量也较催化液化石油气更多一些，因此焦化液化石油气在进行脱硫精制时较催化液化石油气困难得多。

目前液化石油气脱硫工业化精制方法主要包括以脱除硫化氢为目的的硫化氢抽提与以脱除硫醇为目的的硫醇抽提的连续过程。硫化氢抽提多采用醇胺抽提方式，硫醇抽提多采用碱液抽提方式。所述醇胺抽提即是以醇胺类化合物(例如甲基二乙醇胺，MDEA)溶液与液化气接触，并吸收液化气中的硫化氢，吸收硫化氢后的醇胺溶液经脱附处理后连续使用。所述碱液抽提即是以无机碱液与醇胺抽提脱除硫化氢后的液化气接触，并吸收液化气中的硫醇，吸收硫醇后的碱液经过再生处理后循环使用。经脱除硫化氢与硫醇后的液化石油气成为精制产品。

为了得到满足硫含量要求的烯烃(例如丙烯，用以生产聚丙烯，通常要求其硫含量不大于3mg/m³)以及合成低硫含量的MTBE(在国五汽油标准下，通常要求MTBE的硫含量不大于10μg/g)，炼厂一般要求精制后的液化石油气硫含量不大于10μg/g甚至更低。而对于高硫含量的、并含有大量非硫醇硫的焦化液化石油气而言，不仅精制后达到如此低硫含量的要求很难，甚至生产满足硫含量不大于343mg/m³的要求的民用液化石油气产品也较为困难。为此，炼厂一般将焦化液化石油气与催化液化石油气分开进行脱硫精制，并通常将精制后的催化液化石油气进行气体分馏处理，提浓丙烯，将分离出碳五烃的液化石油气作为合成MTBE的原料使用(提取异丁烯组分，与甲醇醚化生成MTBE)，而将精制后的焦化液化石油气仅作为调合的民用燃料使用。如此，焦化液化石油气中的烯烃(丙烯与异丁烯)未能得到更好地利用。

在炼厂，也有将焦化液化石油气与催化液化石油气合并在一起进行上述连续的两步骤脱硫精制，但操作中的突出问题是存在于焦化液化石油气中的非硫醇硫难以脱除，使得精制后的产品硫含量仍相对较高，其结果很可能是将精制产物仅作为民用燃料使用，其烯烃资源难以有效利用，且醇胺抽提单元醇胺耗量与碱液抽提单元碱液耗量均很严重，操作成本显得更高。