[发明专利]天然甜味剂齐墩果烷型三萜皂苷类化合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域：

本发明属于甜味剂和天然药物化学领域，具体地，涉及一类新的甜味齐墩果烷型三萜皂苷类化合物、其衍生物、有机和无机酸盐，含有它们的组合物及毛果鱼藤甜味提取物(甜味总皂苷)，其制备方法，以及它们在食品或饮料中的应用。

背景技术：

由于各种原因，甜味在人类可感觉的五种基本味觉(包括甜味、鲜味、苦味、咸味和酸味)中占据着核心地位。甜味物质，称为甜味剂，甜味剂按种类分为糖类甜味剂(如蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、果糖等)和非糖类甜味剂，按来源分为合成甜味剂(如糖精、阿斯巴甜、安赛蜜、三氯蔗糖等)和天然甜味剂。

在长期的应用历史中，人类目前高发的许多疾病，如糖尿病、心血管疾病、肥胖、高脂血症、龋齿等，或多或少都与糖类甜味剂的过量摄入有关。因此寻找高甜度低热量或非营养性的糖类替代物引起了人们的极大兴趣。

通过国内外学者多年的研究，人类通过合成发现了可以替代糖类的高倍甜味剂，如安赛蜜(acesulfame‐K)、阿斯巴甜(aspartame)、纽甜(neotame)、糖精(saccharin)、三氯蔗糖(sucralose)、阿力甜(alitame)、甜蜜素(cyclamate)等，这些合成甜味剂其甜度是蔗糖的上百倍，且能量低，但是合成类高倍甜味剂具有显著的缺点，除了部分合成产品的甜味不够纯正，带有不同程度的苦涩味、金属后味或异味，与蔗糖风味相比有一定的差距外，一些化学合成的甜味剂在安全性方面也存在不少问题。

毛果鱼藤(Derris eriocarpa F.C.How)为豆科(Leguminosae)鱼藤属(Derris Lour)植物，又名土甘草，其干燥藤茎是壮药土甘草的来源，《中华本草》中记录其能利尿通淋、化痰止咳，主治肾炎、膀胱炎、尿道炎、脚气水肿、咳嗽，又叫藤子甘草，美丽相思子。近年来学者们对毛果鱼藤的药理活性进行了较为系统的研究，主要是抗炎、镇痛作用和止咳、祛痰作用。而相对于药理活性研究，目前国内外关于毛果鱼藤的化学成分的研究较少，仅报道了从毛果鱼藤中分离鉴定出3个新的和2个已知的三萜：鱼藤三萜素A(eriocarpin A)，鱼藤三萜素B(eriocarpin B)，鱼藤三萜素C(eriocarpin C)，2β,3β,28‐trihydroxy‐12‐en‐oleane，β‐amyrin以及二十七碳脂肪酸甘油酯和β‐谷甾醇，但是未见该植物中活性化合物的相关报道。本申请人在进行民族植物调查时发现其藤茎具有如甘草般的甜味。

发明内容：

本发明旨在提供一类新结构的齐墩果烷型三萜皂苷类化合物，这类化合物的组合物，以及含这类化合物的植物提取物，它们的制备方法，以及它们在甜味剂领域中的应用。本发明在对云南民间特色药用植物的研究中发现，毛果鱼藤具有明显的甜味，通过味觉活性追踪分离，从毛果鱼藤中发现了4个高甜度齐墩果烷型三萜皂苷类化合物。

本发明的上述目的是通过如下的技术方案得以实现的：

下述结构式(I)所示的齐墩果烷型三萜皂苷类化合物，

式中，R₁为α‐L‐鼠李糖‐(1→2)‐α‐D‐半乳糖‐(1→2)‐β‐D‐葡萄糖醛酸，或，β‐D‐葡萄糖‐(1→3)‐[α‐L‐鼠李糖‐(1→2)]‐α‐D‐半乳糖‐(1→2)‐β‐D‐葡萄糖醛酸；

R₂为葡萄糖或者氢取代。

根据所述的齐墩果烷型三萜皂苷类化合物，其中所述的齐墩果烷型三萜皂苷类化合物为下述结构式所示的化合物1～4，

化合物1(Millettiasaponin A)

化合物2(Eriocarpaside A)

化合物3(Eriocarpaside B)

化合物4(Eriocarpaside C)。

本发明同时提供毛果鱼藤甜味提取物，由下述方法制备而得：将毛果鱼藤的藤茎阴干粉碎到20目，用0‐100％的甲醇‐水或0‐100％的乙醇‐水冷浸或回流提取，提取液浓缩至仅剩水时经氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取后的水相部分或是正丁醇萃取物经大孔树脂柱层析，用30％、50％、70％甲醇‐水、纯甲醇洗脱，其中50％和70％甲醇‐水洗脱段浓缩得毛果鱼藤甜味总皂苷提取物。