[发明专利]一种合成2-氯吡啶的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种2-氯吡啶的合成方 法。

背景技术

2-氯吡啶是一个重要的化工中间体，主要用于医药和农药的合 成，其中某些产品已经广泛用于日用化工和农作物保护中，市场前景 很看好。在医药方面2-氯吡啶可以生产抗组胺剂——非尼腊明(1) 以及抗心律不齐药——达舒平(2)；在日化产品上2-氯吡啶可以生产 一种杀真菌剂——巯氧吡啶锌盐(3)；在农药方面可以生产氯吡脲 (4)，其是一种全新的高活性、低毒、广谱的植物生长调节剂，其具 有的细胞分裂活性是激动素和玉米素的10-100倍，在花期前施用可 以诱导单性结实成无籽果，提高作物的座果率，花期或花后施用时， 可以增大果实，因而显著提高了农作物的产量和果实品质。

从1891年开始人们就开始探索2-氯吡啶的合成路线，经过100 多年的时间推移，随着实验条件的不断改善和化学理论的逐步完善， 已经发展了一些新的合成方法，这些方法按照原料的不同分为三种： (1)吡啶衍生物的氯化；(2)吡啶的直接氯化；(3)其他环合方法。

路线1：以2-氨基吡啶为原料来制取：

路线1的原料2-氨基吡啶的合成比较困难，总收率不高。

路线2：以2-羟基吡啶为原料来制取：

路线2的原料来源同样比较困难并且需要通入光气，不利于人身 安全和环境的保护。

路线3：以吡啶为原料经过氧化、氯化、还原来制取：

路线3的原料为吡啶，相对来说原料易得，但是反应的步骤比较 多，造成了整体的收率比较低。

路线4：以吡啶为原料直接氯化合成：

路线4的工艺要求比较高，副产物比较多并且单程收率低。

发明内容

为了克服上述问题，本发明的目的是提供一种合成2-氯吡啶的方 法，避免使用有毒原料，提高产物收率，利于环境保护。

本发明2-氯吡啶合成的方法，此反应的合成原理就是将吡啶直接 进行氯化，反应机理如下：

本发明的技术方案如下实现：一种合成2-氯吡啶的方法，具体步 骤：1)氯化：将吡啶和溶剂加入到500mL容器中，压力控制在常压 条件，搅拌10-20min，然后滴加醋酸氟，滴加速度为3-4g/min，滴加 时间30min，控制温度不超过30℃；

2)蒸馏：将反应混合物移至500mL容器中，升温至50℃-70℃， 真空度0.07-0.09MPa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之 后，剩余的物料即为2-氯吡啶。

进一步优化，步骤1)中所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 化碳、二氯乙烷中的一种或两种以上混合物，其中使用二氯甲烷作为 溶剂的产率最高。

进一步优化，步骤1)中醋酸氟的摩尔量与吡啶的摩尔量之比为 1.2-1.5：1。

进一步优化，步骤1)中反应的温度为15-30℃，反应超过30℃ 以上二氯甲烷挥发变快，产率则大大降低。

进一步优化，步骤1)中反应的时间为4-6小时，反应时间在4 小时以下，随着时间的推移2-氯吡啶的产率渐渐的提高，当反应时间 大于6小时的以后，2-氯吡啶的产率没有变化。

与现有技术相比，有益效果是：1)本发明方法的氯化并不需要 氯气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光气等剧毒物质作为氯代试 剂，而是用了二氯甲烷作为氯代试剂，工艺生产安全可靠；2)反应 在常温常压下进行，反应结束后减压蒸馏除去二氯甲烷、吡啶等原料 和一些副产物，剩下高沸点的物质则为2-氯吡啶，2-氯吡啶的产率达 到80％。

具体实施方式

所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本 发明的内容仅限于所举实施例。

实施例1

将79g吡啶和170g二氯甲烷加入到500mL容器中，搅拌15min， 然后滴加醋酸氟95g，滴加速度为3g/min，滴加时间30min，在20℃ 下反应4小时；将反应混合物移至500mL容器中，在温度70℃，真 空度0.07Mpa的条件下进行减压蒸馏，等到没有液体蒸出之后，剩余 的物料即为2-氯吡啶。经检测2-氯吡啶的含量为94.5％，产率为 80.2％。

实施例2