[发明专利]一种煤焦油制柴油的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，所述催化剂由如下制备方法获得:

载体在110-130℃干燥20分钟后在含碘化合物溶液中浸渍，温度为40-60℃保持1小时，取出载体在90-120℃烘箱干燥1小时；添加载体质量2-5％的酸改性的凹凸棒土于Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液中，搅拌均匀后，将上述干燥载体浸渍在此混合溶液中，继续浸渍2-3小时,温度控制在30-45℃，搅拌分散10-60min，经干燥后，于270-420℃焙烧3-8h，制得催化剂粉末,也可进一步制备为颗粒。

2.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于所述载体为Y型分子筛、β分子筛、丝光沸石、ZRP型分子筛或纳米Al2O3中至少一种。

3.根据权利要求1或3所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液中浓度分别为Co8-14wt％，Mo10-16wt％，WO₃2-5wt％。

4.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，所述含碘化合物混合溶液组成为,KI3-8wt％,NaI4-6wt％,NaIO₃6-10wt％。

5.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于纳米Al₂O₃载体的粒子直径为5-20nm。

6.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，酸改性凹凸棒土的制备：称取粒径300目～1000目的凹凸棒土，用蒸馏水洗涤，沉淀取其上层清液，500rpm离心1min后取其上层清液，上层清液中加少量蒸馏水混合均匀后继续500rpm离心1min，然后取其上层清液，如此反复洗涤上层清液3～5次后，最后用4000rpm进行离心分离，取其沉淀，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得纯化凹凸棒土。配置浓度为0.5mol/L～3mol/L的盐酸溶液，取纯化凹凸棒土与盐酸溶液搅拌混合，5min后，将混合物加热到70℃～80℃，搅拌1h～2h，然后超声振荡30min～40min，抽滤，用蒸馏水洗涤至pH约为6左右，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得酸改性凹凸棒土。

7.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，所述制备方法如下：

载体在120℃干燥20分钟后在含碘化合物溶液中浸渍，温度为50℃保持1小时，取出载体在110℃烘箱干燥1小时；添加载体质量4％的酸改性的凹凸棒土于Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液中，搅拌均匀后，将上述干燥载体浸渍在此混合溶液中，继续浸渍2小时,温度控制在40℃，搅拌分散40min，经干燥后，于370-390℃焙烧5h，制得催化剂粉末。

8.根据权利要求1或7所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液：混合溶液中各组分硝酸盐的重量浓度分别为Co14wt％，Mo16wt％，WO₃2wt％。

9.根据权利要求1所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂，其特征在于，所述含碘化合物混合溶液组成为,KI3wt％,NaI6wt％,NaIO₃10wt％；酸改性的凹凸棒土：称取1Kg粒径600目～1000目的凹凸棒土，用10L蒸馏水洗涤，沉淀取其上层清液，500rpm离心1min后取其上层清液，上层清液中加少量蒸馏水混合均匀后继续500rpm离心1min，然后取其上层清液，如此反复洗涤上层清液3～5次后，最后用4000rpm进行离心分离，取其沉淀，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得纯化凹凸棒土。配置浓度为2mol/L的盐酸溶液，取纯化凹凸棒土与4500mL盐酸溶液搅拌混合，5min后，将混合物加热到75℃，搅拌1h，然后超声振荡30min，抽滤，用蒸馏水洗涤至pH约为6左右，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得酸改性凹凸棒土。

10.如权利要求1-9所述一种煤焦油加氢制燃料油的催化剂的制备方法，2kg载体在110℃干燥20分钟后在含碘化合物溶液中浸渍，温度为60℃保持1小时，取出载体在120℃烘箱干燥1小时；添加载体质量2％的酸改性的凹凸棒土于10L体积的Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液中，搅拌均匀后，将上述干燥载体在此混合溶液中继续浸渍3小时,温度控制在45℃，搅拌分散60min，经干燥后，于400-420℃焙烧8h，制得催化剂粉末。所得的催化剂粉末，将其压制成型得到成型催化剂，成型后再将其破碎后制成颗粒催化剂；

所述载体为Y型分子筛和纳米Al₂O₃中，Y型分子筛和纳米Al₂O₃质量比为1:2；

Co、Mo、W的硝酸盐混合溶液中各组分硝酸盐的重量浓度分别为Co14wt％，Mo16wt％，WO₃2wt％；

所述含碘化合物混合溶液组成为,KI8wt％,NaI4wt％,NaIO₃10wt％；

酸改性的凹凸棒土：称取900g粒径300目～1000目的凹凸棒土，用蒸馏水洗涤，沉淀取其上层清液，500rpm离心1min后取其上层清液，上层清液中加少量蒸馏水混合均匀后继续500rpm离心1min，然后取其上层清液，如此反复洗涤上层清液3～5次后，最后用4000rpm进行离心分离，取其沉淀，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得纯化凹凸棒土。配置浓度为2mol/L的盐酸溶液，取纯化凹凸棒土与2L盐酸溶液搅拌混合，5min后，将混合物加热到70℃～80℃，搅拌1h～2h，然后超声振荡30min～40min，抽滤，用蒸馏水洗涤至pH约为6左右，90℃下真空干燥24h，研磨后按粒径大小选择对应目数的筛子过筛，得酸改性凹凸棒土。