[发明专利]一种由双环戊二烯直接制备双环戊二烯加氢石油树脂的方法

说明书

（一）技术领域

本发明涉及双环戊二烯加氢石油树脂，特别涉及一种由双环戊二烯直接制备双环戊二 烯加氢石油树脂的方法。

（二）背景技术

石油裂解制乙烯过程中产生大量的副产C5馏分，一般约为乙烯产量的10～15％，C5 馏分中含有环戊二烯及双环戊二烯总和为20～30％。C5馏分分离工艺已趋成熟，充分利 用分离后的双环戊二烯已成为一个新的研究方向。

石油树脂作为石油产品的副产物，其价格低廉、合成简单，并有良好的耐碱性、耐 水性和耐候性以及与有机物质具有良好的相溶性等优点，应用越来越广泛。

随着石油化工的迅速发展，特别是近年来特种粘合剂、新型涂料、油墨及高速公路 标漆发展的需要，对加氢石油树脂的需求急剧增长。石油树脂产品越来越趋于精细化和系 列化，石油树脂加氢已经成为提高产品品位的重要手段。

双环戊二烯石油树脂通常由双环戊二烯通过热聚制得，它是一种数均子量相对较 低的热塑性烃类树脂，利用它与其他树脂具有较好相容性的特性，通常被用作增粘剂、粘结 剂，热熔胶、压敏胶带、油墨印刷和橡胶等。但是双环戊二烯石油树脂普遍存在色相深、不饱 和烃键含量高、热稳定性和氧化稳定性低、粘结力较差等缺陷，与很多树脂不能很好的相 容，作为增粘剂使用效果差。通常通过加氢的方法来改善双环戊二烯石油树脂的性能，通过 加氢可以有效降低不饱和烃健的含量，从而可以提高双环戊二烯石油树脂的热稳定性、相 容性等。

CN102558444B介绍了一种制备双环戊二烯加氢石油树脂的方法，双环戊二烯石 油树脂与催化剂的质量比100:3～6，加氢温度为170～215℃，反应压力为3.0～5.5MPa，反 应时间为4h～8h；催化剂以硅铝复合氧化物为载体，活性组分为Pd，Pd重量占催化剂重量的 0.1～1.0%，制备的树脂溴值2.0gBr/100g，色度1，软化点110～120℃。

CN1485353A采用活性组分为Pd和Pt的负载型催化剂，载体为Al₂O₃，反应温度为220 ～230℃，反应压力为6.0～12MPa，反应时间为2～6h，制备的加氢树脂不饱和键含量明显降 低，树脂色相呈水白色。

专利CN103724544A采用直接将树脂液连续进行固定床两段段加氢工艺制备出白 色、耐光热性能双良好的氢化双环戊二烯石油树脂。聚合条件:反应温度250～260℃、压力 2.1Mpa、聚合时间8～12h。一段加氢条件：反应压力2.0～3.5Mpa、温度260～300℃、空速0.2 ～2.0h-1和氢油体积比100～400∶1。二段加氢在反应压力3.5～40Mpa温度260～300℃、空 速0.2～2.0h-1和氢油体积比100～400∶1。该方法采用固定床多段加氢工艺，加氢温度较 高，且两段加氢反应压力过高，工艺流程繁琐，对设备要求较高，设备运行费用和能耗较大。

专利US4629766介绍了一种制备氢化石油树脂的方法，在活性组分硫化镍（2～ 10%）～钨（10～25%），载体Al₂O₃存在下，反应温度250～330℃，反应压力15～20MPa，得到性 能优异加氢石油树脂。

以上专利或者采用贵金属催化剂，或者采用比较苛刻的反应条件（高温、高压）能 得到性能优异的加氢石油树脂。但贵金属催化剂价格较昂贵，且回收困难；高温高压对设备 要求较高、设备运行费用及能耗高。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种由双环戊二烯直接制备双环戊二烯加氢 石油树脂的方法，该方法采用简单的釜式加氢工艺；催化剂价格适中，产品与催化剂易分 离，可重复利用；加氢温度（≤200℃）、反应压力（≤5MPa）较低，大大降低了设备投资费用和 运行费用。本方法制得的加氢石油树脂双键含量低（≤2gBr/100g）、色度低（<2#）、热稳定性 和氧化稳定性好。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种由双环戊二烯直接制备双环戊二烯加氢石油树脂的方法，其特殊之处在于：包括 以下步骤：

（1）聚合：按双环戊二烯与溶剂质量比为1:1～4加入双环戊二烯与溶剂，在240～300℃ 下，通过热聚合制备双环戊二烯石油树脂；