[发明专利]一种从粗苯塔甲残液中提取高纯度联苯的连续精馏方法

说明书

技术领域

本发明涉及煤焦油中芳烃类化合物的分离和纯化方法，更具体的是从粗苯塔抽提苯、甲苯后的残留液（又称甲残液）中采用连续精馏的方法分离，得到混合二甲苯、萘组分、高纯度联苯的工业生产方法。

背景技术

煤焦油是炼焦工业的副产物，组成极为复杂，多数情况下是由煤焦油企业专门进行分离、提纯后加以利用。其中，联苯是其重要成分之一，也是重要的有机原料，其在煤焦油中的质量分数通常为0.2~0.4%，广泛用于医药、农药、染料、工程塑料、液晶材料等领域；用来合成增塑剂、防腐剂；用于制造燃料和高能燃料等；还可与联苯醚混合作为导热油等热载体。联苯广泛存在于煤焦油、原油和天然气加工工业中。联苯的制备方法有苯热解制联苯的化学合成法，以及从各种煤焦油、工业洗油的馏份的分离提取法。国内煤焦油中联苯虽然资源丰富，但目前大多没有回收作为燃料白白烧掉。

文献中已有报道从煤焦油或工业洗油中分离联苯的方法。如中国专利CN200610025198.4（2007年）、CN200710093887.3（2007年）公开了在实验室单个精馏塔中采用减压精馏，并结合二次结晶从工业洗油中进行提取分离，可得到纯度大于99%的联苯产品。中国专利200710037659.4（2007年）则报道了从工业洗油中采用减压精馏获取富集吲哚的联苯组分，而后采用混合溶剂对其进行液-液萃取分离，再分别对萃取相和萃余相进结晶分离，可分别得到高纯度的吲哚和联苯产品。中国专利CN200710158910.2（2007年）报道了从中质洗油中分三次间歇精馏，可分别得到纯度95%以上的联苯产品、工业甲基萘、混合二甲基萘和芴馏分。

以上方法存在明显的缺陷，其一是精馏过程是间歇进行的，虽可以得到高纯度的联苯产品，但操作过程复杂，分离效率低，成本高；二是还需对分离后的粗联苯产物进行溶剂结晶分离，结晶操作过程也是相当复杂的，使用的低沸点溶剂，如甲醇、乙醇或闪点低的其他溶剂，操作过程安全性要求极高。针对这些问题，本发明提供一种从煤焦油分离苯、甲苯后的残液（又称甲残液）、或工业洗油中连续精馏生产高纯度联苯的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种从煤焦油苯加氢工艺粗苯塔分离苯、甲苯后得到的甲残液中，进一步精细分离获取二甲苯、萘组分和高纯度联苯的方法。利用本发明方法可以得到99%以上的高纯度联苯产品。

本发明方法所处理的原料为煤焦油苯加氢工艺中提取分离苯、甲苯的后煤焦油残液，即甲残液，或与之相类似的工业洗油。

本发明方法的特点是采用三塔（或多塔）连续减压精馏工艺对煤焦油加氢工艺分离苯、甲苯等轻组分后的重组分进一步加工分离，可获得混合二甲苯、萘组分、高纯度联苯，以及其他更重组分混合物的方法。

本发明方法的特点是精馏塔均采用自然回流的方式设计和操作，塔的进出料管线需采用套管（热水保温）输送物料或是采用水蒸气伴管保温，以防止高凝固点物料（煤焦油重组分：萘组分及其同系物、联苯及其同系物、芴、氧芴等）在管线中凝固而堵塞管路。

本发明方法的特点为各个精馏塔的进料均采用真空负压抽吸方式，除了供给与维持各个塔的真空泵（或联合真空机组），以满足各个减压精馏塔的负压系统操作外，无其他工艺动力设备（公用工程除外），具有工艺简单，设备投资小，操作方便，节能的优点。各个精馏塔的塔釜供热方式可以是水蒸气加热，也可以是导热油加热，或是电加热方式，选择其中一种，或是几种方式的组合。

本发明的目的是针对苯加氢煤焦油分离粗苯、甲苯后的残液（又称甲残液）或是工业洗油，采用三塔（或多塔）减压精馏方式，依次进行分离，以期得到混合二甲苯、萘组分、高纯度联苯，及沸点更高一些其他组分（重组分）的产品。所用的精馏塔主要为带自然回流的填料塔，塔内填料形式主要为高效规整填料，如不锈钢500Y型规整填料、或不锈钢750Y型规整填料，分离过程的工艺流程图见附图所示。

附图是从粗苯甲残夜中提取分离联苯的生产工艺流程图，说明如下：

该精馏工序包括三个精馏塔：脱二甲苯塔T101、脱萘塔T102和联苯蒸出塔T103，其操作方法如下。