[发明专利]一种改进的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明属于新农药创制有机合成领域，具体涉及一种改进的的氮杂大环内酯化合物及其制备方法，该化合物及其可药用盐含有氨基脲、噁二唑、硫脲衍生物中的一种。该制备方法至少包括以下步骤：a)将环十二酮与叠氮乙醇进行Schmidt反应后，经NaOH水解得到13‑氮杂‑1,15‑十五内酯，反应式如下：上述化合物均具有较好的杀菌和杀虫活性，且其活性优于母体。这为以后的新农药创制提供了有力的参考，具有作为新农药继续研发的潜力。

技术领域

本发明属于新农药创制有机合成领域，具体涉及一种含氨基脲、噁二唑、硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和用途。

背景技术

已知的多种氮杂大环内酯类天然化合物具有一定的杀菌、杀虫活性，以此类天然产物为先导而衍生出的一系列化合物也可能具有杀虫、杀螨、杀菌、除草等生物活性。目前已有许多相关类型的农药前体正在研究开发，也出现了一批具有很好的生物活性的农药品种，如13-氮杂-1,15-十五内酯类化合物大多具有较好的杀菌活性(参见Xiaolei Wang,European Journal of Medicinal Chemistry，73(2014)286-294；XIAOJING YAN，J.Agric.Food Chem.2010,58,2726–2729；Jennifer E.Forsee，J.Org.Chem.1999,64,4381-4385)，近年来以此结构为母体进行结构修饰以期获得具有更好生物活性的化合物是当前新农药创制的热点。

发明内容

本发明的目的之一在于，提供一种改进的氮杂大环内酯化合物，该类化合物及其可药用盐含有氨基脲、噁二唑和硫脲衍生物。

本发明的目的之二在于，提供了上述改进的氮杂大环内酯化合物及其可药用盐的制备方法。

本发明的目的之三在于，提供了上述含氨基脲、噁二唑和硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物的杀菌、杀虫的用途。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种改进的氮杂大环内酯化合物，该化合物及其可药用盐含有氨基脲、噁二唑、硫脲衍生物中的一种。

该化合物为含氨基脲的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(I)：

其中，R为氢原子H、酰基取代C＝O-R’、磺酰基取代S(＝O)₂-R”中的一种；

所述R’为烷基、卤素或带有0-1个取代基的苯基，苯基的取代基为卤素、烷基、甲氧基、硝基中的一种；苯基为单取代，取代基为3位取代或4位取代；

R”为烷基、带有0-2个取代基的苯基或甲酸甲酯取代的噻吩基中的一种，苯基的取代基为卤素、甲氧基中的一种，苯基为单取代，取代基为2位取代或4位取代，苯基为双取代，取代基为2,4位取代。

该化合物为含噁二唑的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(II)：

该化合物为含硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(III)：

其中，R’为氢原子，R”为烷基，烷酰基、苯甲基、呋喃甲基、0-2个取代基的苯基和0-2个取代基的苯甲酰基中的一种；

R’和R”为苯甲酰基取代；

所述苯基的取代基为烷基或烷氧基，苯基为单取代，取代基为2位取代或4位取代，苯基为双取代，取代基为2,4位取代或2,5位取代；

苯甲酰基上的苯基的取代基为烷基、烷氧基、卤素、硝基中的一种，苯基为单取代，取代基为2位取代或4位取代，苯基为双取代，取代基为2,4位取代或2,5位取代。