[发明专利]一种改进的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种改进的氮杂大环内酯化合物或其可药用盐，其特征在于：其含有氨基脲、噁二唑、硫脲衍生物中的一种；其中，

该化合物为含氨基脲的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(I)：

其中，R为氢、酰基取代C＝O-R’、磺酰基取代S(＝O)₂-R”中的一种；

所述R’为烷基或苯基；当R’为烷基时，该化合物为式(DZ-2)、(DZ-3)、(DZ-4)和(DZ-5)的结构中的一种：

R”为烷基、带有0-2个取代基的苯基或甲酸甲酯取代的噻吩基中的一种，苯基的取代基为卤素、甲氧基中的一种；当苯基为单取代时，取代基为2位取代或4位取代；当苯基为双取代时，取代基为2,4位取代；R”为烷基时，该化合物为式(DZ-15)的结构：

该化合物为含噁二唑的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(II)：

该化合物为含硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物时，其结构通式如下式(III)：

其中，R’为氢原子；

R”为烷基或丙酰基时，该化合物为式(JD-1)、(JD-2)、(JD-3)和(FD-1)的结构中的一种：

R”为苯甲基、呋喃甲基、0-2个取代基的苯基和0-2个取代基的苯甲酰基中的一种；

当R”为0-2个取代基的苯基时，该化合物为式(LD-2)、(LD-3)、(LD-4)和(LD-5)的结构中的一种：

苯甲酰基上的苯基的取代基为卤素、硝基中的一种；当苯基为单取代时，取代基为2位取代或4位取代；当苯基为双取代时，取代基为2,4位取代或2,5位取代。

2.一种制备如权利要求1所述的改进的氮杂大环内酯化合物的制备方法，其特征在于：

该化合物为含氨基脲的氮杂大环内酯化合物时，其制备方法包括如下步骤：

a)将环十二酮与叠氮乙醇进行Schmidt反应后，经NaOH水解得到13-氮杂-1,15-十五内酯，反应式如下，

b)将步骤a)中得到的13-氮杂-1,15-十五内酯与三光气反应得到13-N-甲酰氯基-13-氮杂-1,15-十五内酯，反应式如下，

c)将步骤b)中得到的13-N-甲酰氯基-13-氮杂-1,15-十五内酯与水合肼反应得到13-N-酰肼基-13-氮杂-1,15-十五内酯和副产物，反应式如下，

副产物的反应式如下，

d)将步骤c)中得到的13-N-酰肼基-13-氮杂-1,15-十五内酯衍生得到含氨基脲的氮杂大环内酯化合物，反应式如下，

其中，R为氢、酰基取代C＝O-R’、磺酰基取代S(＝O)₂-R”中的一种；

所述R’为烷基或苯基；当R’为烷基时，该化合物为式(DZ-2)、(DZ-3)、(DZ-4)和(DZ-5)的结构中的一种；

R”为烷基、带有0-2个取代基的苯基或甲酸甲酯取代的噻吩基中的一种，苯基的取代基为卤素、甲氧基中的一种；当苯基为单取代时，取代基为2位取代或4位取代；当苯基为双取代时，取代基为2,4位取代；R”为烷基时，该化合物为式(DZ-15)的结构；

该化合物为含噁二唑的氮杂大环内酯化合物时，其制备方法包括如下步骤：

a)将环十二酮与叠氮乙醇进行Schmidt反应后，经NaOH水解得到13-氮杂-1,15-十五内酯，反应式如下，

b)将步骤a)中得到的13-氮杂-1,15-十五内酯与三光气反应得到13-N-甲酰氯基-13-氮杂-1,15-十五内酯和副产物，反应式如下，

副产物的反应式如下，

c)将步骤b)中得到的13-N-甲酰氯基-13-氮杂-1,15-十五内酯与水合肼反应得到13-N-酰肼基-13-氮杂-1,15-十五内酯，反应式如下，

e)步骤c)中得到的13-N-酰肼基-13-氮杂-1,15-十五内酯与溴氰反应得到含噁二唑的氮杂大环内酯化合物，反应式如下，

该化合物为含硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物时，其制备方法包括如下步骤：

a)将环十二酮与叠氮乙醇进行Schmidt反应后，经NaOH水解得到13-氮杂-1,15-十五内酯，反应式如下，

f)步骤a)得到的13-氮杂-1,15-十五内酯与异硫氰酸酯反应得到硫脲衍生物的氮杂大环内酯化合物，反应式如下，

其中，R’为氢原子；

R”为烷基或丙酰基、苯甲基、呋喃甲基、0-2个取代基的苯基和0-2个取代基的苯甲酰基中的一种；当R”为烷基或丙酰基时，该化合物为式(JD-1)、(JD-2)、(JD-3)和(FD-1)的结构中的一种；

当R”为0-2个取代基的苯基时，该化合物为式(LD-2)、(LD-3)、(LD-4)和(LD-5)的结构中的一种；

苯甲酰基上的苯基的取代基为卤素、硝基中的一种；当苯基为单取代时，取代基为2位取代或4位取代；当苯基为双取代时，取代基为2,4位取代或2,5位取代。

3.如权利要求1所述的一种改进的氮杂大环内酯化合物在制备杀虫剂中的用途，其特征在于：

所述杀虫剂用于杀死棉铃虫、小菜蛾。