[发明专利]一种基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶及其制备方法

权利要求书

1.一种基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶，其特征在于，为3D 网状结构，由接枝聚合物P(MVE-alt-MA)-g-β-CD和接枝聚合物P (MVE-alt-MA)-g-Ad按质量比1:3～3:1混合组装得到；所述接枝聚合物P (MVE-alt-MA)-g-β-CD是以EDC/NHS为催化剂，将6-乙二胺-β-环糊精 和P(MVE-alt-MA)进行接枝反应得到；所述P(MVE-alt-MA)-g-Ad是 以EDC/NHS为催化剂，将盐酸金刚乙胺和P(MVE-alt-MA)进行接枝反 应得到。

2.制备权利要求1所述的基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶 的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、制备接枝聚合物P(MVE-alt-MA)-g-β-CD：P(MVE-alt-MA)的 N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入EDC/NHS,室温黑暗条件下搅拌均匀,再逐滴加入6-乙 二胺-β-环糊精的N,N-二甲基甲酰胺溶液，在N₂氛围及25℃～60℃条件下 搅拌反应，结束后旋转蒸发除去溶剂后，溶于水，透析3天～7天，冻干， 得到接枝聚合物P(MVE-alt-MA)-g-β-CD；

步骤二、制备接枝聚合物P(MVE-alt-MA)-g-Ad：P(MVE-alt-MA) 的N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入EDC/NHS,室温黑暗条件下搅拌均匀,再 逐滴加入盐酸金刚乙胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液，在25℃～60℃条件下搅 拌反应，结束后旋转蒸发除去溶剂后，溶于水，透析3天～7天，得到接枝 聚合物P(MVE-alt-MA)-g-Ad；

步骤三、37℃条件下，将P(MVE-alt-MA)-g-β-CD和P(MVE-alt-MA) -g-Ad分别配制成磷酸盐缓冲溶液，按P(MVE-alt-MA)-g-β-CD和P (MVE-alt-MA)-g-Ad质量比为1:3～3:1混合，在pH为2～8条件下组装， 得到所述基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶。

3.根据权利要求2所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射 自愈合水凝胶的方法，其特征在于，步骤一所述6-乙二胺-β-环糊精的N,N-二甲 基甲酰胺溶液和P(MVE-alt-MA)的N,N-二甲基甲酰胺溶液的浓度为 0.02g/ml～0.1g/ml；步骤二所述P(MVE-alt-MA)的N,N-二甲基甲酰胺溶液和盐 酸金刚乙胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液的浓度为0.02g/ml～0.1g/ml。

4.根据权利要求2或3所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可 注射自愈合水凝胶的方法，其特征在于，步骤一和步骤二所述聚甲基乙烯基醚共 聚马来酸的数均分子量为80000～311000。

5.根据权利要求2或3所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可 注射自愈合水凝胶的方法，其特征在于，步骤三P(MVE-alt-MA)-g-β-CD磷 酸盐缓冲溶液和P(MVE-alt-MA)-g-Ad磷酸盐缓冲溶液的浓度为 0.05g/mL～0.15g/mL。

6.根据权利要求2所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶 的方法，其特征在于，步骤一中聚甲基乙烯基醚共聚马来酸中的酸酐单元和β-环糊精的 摩尔比为20～5:1；EDC和NHS的摩尔比为0.5:1～1:1.5；EDC/NHS和聚甲基乙烯基醚 共聚马来酸的摩尔比为1:50～2。

7.根据权利要求2所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶 的方法，其特征在于，步骤二中，聚甲基乙烯基醚共聚马来酸中的酸酐单元和盐酸金刚 乙胺的摩尔比为10:1～2:1；EDC和NHS的摩尔比为0.5:1～1:1.5；EDC/NHS和聚甲基 乙烯基醚共聚马来酸的摩尔比为1:50～2。

8.根据权利要求2所述的制备基于P(MVE-alt-MA)pH敏感可注射自愈合水凝胶 的方法，其特征在于，步骤一和步骤二的反应时间均为8h～36h。